2011天然药物化学试题和答案.doc

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1、一、选择题3.生物合成途径为醋酸-丙二酸途径的天然化合物类型是(D)A.甾体皂苷B三萜皂苷C.生物碱类.D.蒽醌类4.下列颜色反应用来鉴别生物碱的是(C)A.L--B--反应B.molish反应C.碘化钾试剂反应D.E--K--反应5.黄酮苷元糖苷化后,苷元的苷化位移规律是(B)A.a-C向低场位移B.a-C向高场位移C.临位碳向高场位移D对位碳向高场位移6.纸色谱(PC)一般为分配色谱,请问其固定相为()答案:滤纸所含的水7.中药黄苓有效成分属于(D)A.萜类B.生物碱C.蒽醌D.黄酮类8.香豆素类母核中H-3、H-4在H-NMR是AB型偶合,其

2、偶合常数为(D)A2-3HZB7-8HZC.8-9HZD.9-10HZ9.用硝酸银络合层析法分离以下三种化合物:(1)a-细辛醚(反式双键)(2)B-细辛醚(顺式双键)(3)欧细辛醚(链端双键),出柱顺序为(A)A1,>2.>3三、填空题1.天然药物化学的研究内容包括各类天然药物化学成分的(结构特点)、(理化性质、)、(提取分离方法)(结构鉴定)2.影响生物碱碱性强弱的因素有(  氮原子的杂化方式    ) ( 电子效应    ) (  空间效应  ) (  氢键效应  )3..MOLISH反应的试剂是(浓硫酸 )和(a-萘酚 )主要用于( 糖苷 

3、)和( 糖  )的定性鉴定4.芦荟大黄素的分子结构式:P1615.苷键裂解反应的特点包括(  ) (  )  (   )等。四、判断题(正确的在括号内划“√”,错的划“X”每题1分,共10分)1.通常,蒽醌的1H-NMR中α质子较β质子位于高场。(X)2.有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。(√)3.用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮(苷元),主要靠分子筛作用,黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。(X)4.根据13C-NMR(全氢去偶谱)上出现的谱线数目可以确定分子中不等同碳原子数目。(√)5.大孔树脂法分离皂苷,以乙醇水为洗脱剂时

4、,水的比例增大,洗脱能力增强。(X)6.挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。(X)7.Girard试剂是指一类带有季胺基团的酰肼,常用于鉴别含亚甲二氧基结构。(X)8.络合薄层即为硝酸银薄层,可用于分离化合物的顺反异构体。(√)9.强心苷类化学结构中,A/B环顺反式皆有,B/C环为反式,C/D环为顺式。(√)10.对以季胺碱、氮杂缩醛、烯胺等形式存在的生物碱,质子化则往往并非发生在氮原子上。(√)五、简答题1挥发油的提取方法有哪些?各有何优缺点(1)水蒸气蒸馏法。其设备简单,操作容易,成本低,产量大,挥发油回收率高,但原料易受强热而焦化

5、,使挥发油变质(2)浸取法(3)压榨法。此法所得挥发油可保持原有的新鲜香味,但可能溶出原料中的不挥发性物质2已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醚提取液中,并可按下列流程分出,试问各自应在何部位提取物中出现?为什么?CADBPH梯度萃取法p1673指出pKa3.27和8.04属于下列化合物中的哪个氮原子,简述理由(P396)①是pKa3.27,②是pKa8.04,因为这两个氮原子的碱性不同是由于分别处于不用的杂化环境中,①是sp2杂化,②是sp3杂化,碱性强弱顺序为sp3>sp2>sp。还有①的氮,一对孤对电子参与共轭体系,另一对被该共轭体系吸引

6、而显得较小;而②的氮上连接的是甲基,呈供电子诱导效应,使得该氮上的孤对电子较大,碱性较强(烟碱图)4.试判断大黄酚,大黄素和大黄酸在硅胶薄层色谱中,石油醚-乙酸乙酯-甲酸(3:1:0.05V:V:V)展开后的Rf大小顺序,从结构上简述其理由,同时指出展开剂中少量甲酸的作用。(5分)5.简述用离子交换树脂法提取分离某药材中总生物碱的方法(用流程图表示)。某药材↓0.1%盐酸渗漉酸性渗漉液↓通过强酸型阳离子交换树脂柱↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓流出液吸有生物碱树脂↓蒸馏水洗至无色,氨水碱化至PH10,晾干离子交换树脂↓乙醚或乙醇回流提取,浓缩较纯的总

7、碱六.综合结构解析题1.某化合物A,分子式C27H30O16;Mg-HCl反应显红色,SrCl2反应呈绿色沉淀,ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色后消褪,Molish反应具棕色环。(15分)UVλmaxnm:MeOH259,266sh,299sh,359NaOMe272,327,410AlCl3275,303sh,433AlCl3/HCl271,300,364sh,402NaOAc271,325,393NaOAc/H3BO3262,298,3871H-NMR(DMSO-d6)δ:7.52(1H,dd,J=2.0,8.0Hz);7.40(1H,d,J=2

8、.0Hz);6.82(1H,d,J=8.0Hz);6.64(1H,d,J=2.5Hz);6.24(1H,d,J=2.5Hz

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