《红外吸收光谱法》PPT课件培训课件.ppt

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1、《红外吸收光谱法》PPT课件区域λ(μm)σ(cm-1)ν(Hz)能级跃迁类型近红外0.75～2.513000~40004.0×1014～1.2×1014OHNH及CH键倍频吸收区中红外2.5~504000~2001.2×1014～6.0×1012振动,转动远红外50～1000200~106.0×1012～3.0×1011骨架振动转动最常用2.5～154000~6701.2×1014～2.0×1013表6-1红外光谱区绝大多数有机物和无机离子的化学键基频吸收都出现在中红外区。通常说的红外光谱实指中红外光谱区。一、红外光谱的表示方法（对称振转光谱）λ（μm）微米,10-6m.2.5～50中红外ν

2、（Hz）频率，1.2×1014波数σ＝1/λ（cm）＝ν/c＝104/λ(μm),1cm=104μm常用σ表示,原因：(1)数量极小(2)与频率V成正比σ∝ν图：6～1红外光谱图表示法。σ(cm-1)二.红外吸收光谱产生的条件A-B分子获得红外辐射hνL发生：Eυ＝（υ＋1/2）hνυ：振动量子数υ＝0.1.2.3……..ν:振动频率室温下u＝0E(u=0)=1/2hv△E振动＝Eu－E(u=0)＝△u•hv（振动能级差）光子能量为：E＝hvL＝△E振vL＝△u•ν1.产生红外吸收的第一个条件只有当红外辐射频率等于振动量子数的差值与分子振动频率的乘积时，分子才能吸收红外辐射，产生红外吸收光谱。

3、即νL＝△υ×v红外辐射频率振动量数差值分子振动频率(1)基频峰υ0＝0υ＝1△υ=1所产生的吸收峰。即分子吸收红外辐射后，由基态振动能级（υ＝0）跃迁至第一振动激发态(υ＝1)所产生的吸收峰称为基频峰。因为△υ＝1时υL＝ν红外辐射频率分子振动频率所以基频峰的峰位（νL）等于分子的振动频率ν.如HClV＝8.658×1013s-1VL＝8.658×1013s-1σ＝2886cm-1(HCl基频峰的峰位为2886cm-1，HCl分子的振动频率为2886cm-1）（2）倍频峰：在红外吸收光谱上除基频峰外，还有振动能级由基态（υ=0），跃迁至第二振动激发态（υ＝2），第三振动激发态（υ＝3）…..

4、等等，所产生的吸收峰。这些吸收峰称为倍频峰。二倍频峰：υ0→2νL=△u·v＝(2－0)·v＝2v三倍频峰:υ0→3νL=△u·v=(3-0)·v=3v在倍频峰中，二倍频峰还比较强，三倍频峰以上。因跃迁的几率很小。一般都很弱，常常观测不到。4000～400cm-1间主要测基频峰，既使有倍频峰也很弱。还有合频峰（v1＋v2,2v1＋v2….)差频峰（v1-v2,2v1-v2…….）很弱，不易辨认。倍频峰，合频峰，差频峰通称泛频峰，分子振动并不是严格的简谐振动。2.产生红外吸收的第二个条件分子在振动，转动过程中必须有偶极矩的净变化。即偶极矩的变化△μ≠0图6～2：偶极子在交变电场中的作用示意图（1

5、）红外活性分子振动引起偶极矩的变化，从而产生红外吸收的性质，称为红外活性。其分子称为红外活性分子。相关的振动称为红外活性振动。如H2O，HCl，CO为红外活性分子。（2）非红外活性若△μ＝0，分子振动和转动时，不引起偶极矩变化。不能吸收红外辐射。即为非红外活性。其分子称为红外非活性分子。如H2，O2，N2，Cl2….相应的振动称为红外非活性振动。三.分子振动形式1.分子振动类型1)伸缩振动：键长改变而键角不变的振动称为伸缩振动。a对称伸缩振动：同时伸长，同时缩短的振动。b不对称伸缩振动：两个键一个伸长，一个缩短的振动。2）变形振动：键长不变，键角改变的振动称为变形振动，又称变角振动。a：面内变

6、形振动b：面外变形振动图6~3图：6~4亚甲基的各种振动形式2.分子振动的自由度N个原子组成分子。有3N个独立运动＝平动数＋振动数＋转动数N个原子中每个原子都能向X，Y，Z三个坐标方向独立运动。即N个原子有3N个独立运动。3个平动自由度ZyX转动：非线性：3个转动自由度线性：2个转动自由度，键轴为轴的转动原子的位置没有改变。不形成转动的自由度。所以非线性分子的振动自由度＝3N-3-3=3N-6线性分子的振动自由度＝3N-3-2=3N-5如H2O的振动自由度等于3×3－6＝3图6~5：水的红外光谱图3.分子振动方程k化学键力常数μ分子折合质量例：计算HCl伸缩振动所产生的基频吸收峰的频率解已知键

7、力常数k(H-C1)=5.1N/cm而实测HCl的振动频率为2885.9cm-1，基本接近。4.基频峰数目减少的原因(1)△μ=0(2)o=c=o(3)仪器分辨率低对一些频率很近的吸收峰分不开，一些弱峰仪器灵敏度低，未捡出。(4)波长超过了仪器的可测范围。如CO2只有两个峰。图6-6二氧化碳的红外光谱图四.基团频率和基团频率位移1.基团频率：同一类的基团（化学键）都有其特定的红外吸收，它产生吸收峰