《苯加氢学习资料》PPT课件教学教材.ppt

《《苯加氢学习资料》PPT课件教学教材.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、《苯加氢学习资料》PPT课件由上述数据可见，●沸点有差别，即挥发度不同，可以很容易分离出苯和甲苯。二甲苯的三种异构体和乙苯的沸点差甚小，难于用精馏方法分离。●清除杂质意义粗苯中与苯的沸点相近的有硫化物和不饱和化合物，例如，噻吩和环己烷的沸点分别为84.07℃和81℃，精馏时分不开，故欲得纯苯较难。(1)由于以苯为原料进行催化加工时，硫化物能使催化剂中毒，(2)不饱和化合物在储存时能聚合或产生暗色物，在催化加工时，易使催化剂结焦。所以要求从苯中必须除掉这些杂质。●去除方法由于精馏方法不能脱除苯中噻吩和不饱和化合物，所以在精馏之前采用化学方法把它们分离。为此，可采用加入化学试剂或

2、催化加氢的手段，使之生成易于分离的产物，达到净化目的。按除去不饱和化合物和硫化物的方式不同，粗苯精制方法主要有酸洗精制法和加氢精制法。采用化学净化方法，需要消耗化学试剂和损失原料，所以仅对精馏分离不掉的硫化物和不饱和化合物，采用化学净化方法。不同沸点馏分中不饱和化合物和硫化物含量不同，在低于苯沸点的初馏分中含量高。（79以前℃）在二甲苯高沸点馏分中不饱和化合物（古马隆、茚、苯已烯）含量很高（140℃以上），很明显，分出高沸点馏分不用化学净化方法，而只对沸点较低的馏分进行化学净化，这不仅减少了化学净化消耗，而且可以分别利用各馏分。例如初馏分（低于苯沸点馏分）含有环戊二烯，是合成

3、橡胶、药品和合成树脂的原料，该树脂可制造油漆、颜料和绝缘材料等。6.1.2粗苯精制产品的质量和用途1质量标准2关于质量准标中几项指标的说明（1）蒸馏试验：说明产品中物质集中的程度（2）酸洗比色：产品中杂质含量越多，硫酸着色越深（3）溴价：不饱和物能与溴起反应。溴价的高低反映试样中不饱和化合物含量的大小。催化加氢精制法不用此指标。（4）结晶点：100%的纯苯的结晶点是5.53，可用结晶点表明产品的纯度。3用途6.2粗苯酸洗精制工艺粗苯精制流程包括：①初步精馏（目的）使低沸点的二硫化碳和环戊二烯、戊烯等不饱和化合物与苯族烃进行分离，得到初馏分和苯、甲苯、二甲苯等组成的苯类混合馏分

4、（也称未洗混合分）。②化学精制（目的）把粗苯主要组分沸点范围内所含的硫化物和不饱和化合物脱除。③最终精馏（目的）得到合乎标准的纯产品。6.2.1轻苯连续初馏工艺。●以粗苯为原料粗苯初步精馏可由两个精馏塔完成。（图略）（1）粗苯在第一个初馏塔顶分出初馏分；（2）在第二个苯、甲苯、二甲苯（BTX）混合馏分塔顶分出BTX馏分，塔底分出重苯。●以轻苯为原料（工艺流程见图6—3）假如粗苯回收工段把粗苯已分成轻苯和重苯，则不再需要第二个塔。●轻苯的初馏分产率为1.0~1.2%，其组成约为：环戊二烯及其它不饱和化合物等50~60%；二硫化碳为25~35%；苯为5~15%。纯苯中含二硫化碳不

5、应超过1~50ppm。●初馏塔很重要，初馏分要分离的很干净，否则二硫化碳进入BTX馏分中，进一步留在苯中；此外，使BTX馏分的化学净化难度增大。●初馏分塔采用效率足够高的精馏塔，塔板数为30~50。回流比为40~60，空塔气速为0.6~0.9m/s。●初馏塔的再沸器容易堵塞，这是低沸点不饱和化合物（如：环戊二烯反应能力大，粘度高，能形成高分子聚合物）发生聚合，堵塞物主要是胶状游离碳。应防止进料和回流带水，否则不仅塔操作不稳，而且增加堵塞再沸器的可能性。6.2.2酸洗净化法的主要反应及工艺6.2.2.1主要化学反应（1）脱硫反应（清除硫化物）●混合馏分中二硫化碳与硫酸不起反应，

6、●噻吩能进行磺化反应：●噻吩与不饱和化合物生成共聚物特别是与高沸点的不饱和化合物的聚合，在少量硫酸催化作用下，进行的极为迅速而完全。如与茚的反应。噻吩磺酸可溶于硫酸和水中与已洗馏分分离。共聚物则一般溶于已洗混合馏分中最终精馏时转入釜底残液4副反应（1）苯族烃与不饱和化合物的共聚反应（2）苯族烃的磺化反应（2）聚合反应不饱和烃在硫酸作用下发生聚合反应，生成酸式酯，进一步反应生成二聚物，例此反应还可继续进行，生成三聚物和深度聚合物。二聚物和三聚物与相应的芳烃的差别是沸点高。聚合程度越大，粘度越高，溶于净化产品的溶解度降低，导致树脂状物沉着于器壁。故应防止聚合程度增大。聚合物呈黑褐

7、色，简称酸焦油，比重较大，可以从混合物中分离出来。（3）噻吩与不饱和化合物反应噻吩与不饱和化合物在硫酸催化作用下，可生成共聚物：●生成物是热稳定的烷基化噻吩，其沸点比苯的沸点高60~70℃。研究表明，●上述噻吩烷基化反应速度比其他磺化速度快10~20倍，故在不饱和化合物存在下，首先噻吩进行烷基化反应，然后再发生磺化脱噻吩反应。●烷基化脱噻吩反应比磺化法有很大优点，因为烷基化反应是不可逆的（低于300℃）而磺化反应是可逆的，析出水使硫酸稀释，降低了反应速度。●噻吩大部分集中于苯馏分中，其中含不饱和化合物甚