胶体化学第7章-乳状液泡沫教学提纲.ppt

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1、胶体化学第7章-乳状液泡沫用电子显微镜法,光散射法,浊度法测定分散液滴的大小和分布随时间的变化,可判断乳状液的稳定性。再就是考察开始出现破乳时间或析出一定量透明相所需的时间,来判断乳状液的稳定性。观察时可用加速老化的方法缩短试验时间,如改变温度等等。7.1.3乳状液稳定性测定1.温度耐受性试验通过系统热负荷的变化,了解乳状液中絮凝、聚结变化的趋势,以判断乳状液的稳定性。如高温、低温。2离心分离加速试验利用加大系统所受重力的方法,使珠滴上浮(或沉降)的速度加快的实验方法。3.储存试验在高、中、低温中储存实验。4.Zeta电位判断对O/W型乳液,Zeta电位下降与

2、时间呈线性关系(在恒温下)乳液的稳定有四种主要的机理(当然加上这四种的组合)(a)某些乳液可能被体系中的吸附态离子和非表面活性的盐类给予弱稳定作用;(b)被乳液的两个液相部分润湿的溶胶粒子可能对液滴的接触和聚结形成一个机械障碍;(c)很多乳液由吸附的高分子来稳定;(d)与高分子一道,吸附的表面活性剂代表了最普通的稳定机理根据体系和条件的不同,一个乳液可能有几个不同的变化趋势(a)液滴可能聚结形成更大的液滴;(b)所有的液滴可能聚结形成两个分离的相;(c)液滴虽然保持它们的独立性,但可能絮凝形成较大的聚集体;(d)絮凝的液滴可能产生两个明显分离的相,一个富含分散

3、相,但具有独立的液滴特征,而另一个富含连续相,很少或没有液滴存在要有效地稳定一个乳液,胶态粒子的表面性质必须有“合适的”平衡(a)假若粒子优先被连续相润湿,它们的吸附性差容易从界面解吸,因此稳定作用差;(b)假若它们优先被分散相吸附,它们在界面的吸附性也差,同样稳定作用差;(c)最好的效力是粒子同时被两个相部分地润湿以确保它们在界面的定位在一个乳液中应用两种表面活性剂时,一种胶溶于水,而另一种胶溶于油,可能有一个增效作用,产生的稳定作用比这两种中任何一种单独的效果都好;这种附加的稳定性有时候归因于形成的界面“复合物”,虽然其确切性质还不太清楚液-液界面上表面活

4、性剂的几何特征一般将决定所形成乳液的类型,如二价金属皂的情况,常形成一个油包水的乳液7.1.4乳状液的类型尽管理想的球体六边形紧密堆砌模型预测最大的分散相体积分数大约为0.74(a);大多数乳液内在的多分散性使得可以制备出的乳液比理论值的内体积分量大得多(b),因为较小的液滴定位于较大液滴之间的空隙中7.2乳液聚合乳液聚合是在用水或其它液体作介质的乳液中,按胶束机理或低聚物机理生成彼此孤立的乳胶粒,在其中进行自由基加成聚合或离子加成聚合来生产高聚物的一种聚合方法。在充分混合的间歇反应其中进行的乳液聚合,根据反应机理可将时间与转化率关系分为四个阶段:分散阶段、阶

5、段Ⅰ(乳胶粒生成)、阶段Ⅱ(乳胶粒生长)、阶段Ⅲ(聚合完成)。乳化剂的选择主要是靠经验。理论性较小。对合成类SA,,HLB法和PIT法是有价值的。特别对非离子SA,HLB法的缺陷是没有考虑温度对亲水亲油性质的影响。Shinoda发现有确定HLB值的非离子SA在不同温度下可分别制得不同类型的乳状液:低温下形成O/W型,而高温时形成W/O型。温度升高时,亲水性降低,亲油性增加。当温度达到某一值时,非离子SA得亲油性亲水性刚好平衡,这时乳状液类型发生转变,此温度就是相转变温度(PIT)。在PIT时,油-水界面张力最低,乳化粒子微细,但易变型,不稳定。所以对O/W型乳

6、化剂,应在低于PIT2~4℃下制备,然后冷至储存温度,这样制得的乳状液细而稳定。同法也适于制W/O型乳状液。PIT的确定在后面介绍。PIT法可指导乳化剂的选择:对O/W型乳状液,合适乳化剂的PIT应比乳状液贮存温度高20~60℃;对W/O型乳状液,合适乳化剂的PIT应比乳状液贮存温度低10~40℃。2.乳化方式除乳化剂类型外,乳化方式和加料顺序也影响乳状液的类型和性能。⑴剂在水中法——乳化剂溶于水中,在激烈搅拌下将油相加入,可得O/W型乳状液。特点:乳状液颗粒胶粗,大小不均,需胶体磨或均浆器处理。继续加油,直至变型,可得W/O型乳状液。⑵剂在油中法——乳化剂溶

7、于油中,在加水,直接制得W/O型乳状液。继续加水,直至变型,可得O/W型乳状液。得到的O/W型乳状液颗粒度小,稳定性高。⑶轮流加液法——将水和油交替加入乳化剂中,每次少量。食品乳状液可用此法。⑷瞬间成皂法——脂肪酸溶于油相,碱溶于水相,在剧烈搅拌下将两相混合,在界面上瞬间形成脂肪酸盐,从而得到稳定的乳状液。⑸界面复合物生成法——使用复合乳化剂时,将亲油性乳化剂溶于油相,亲水性乳化剂溶于水相。两相混合时,界面上两种乳化剂形成复合物,从而使乳状液稳定。⑹自发乳化法——不需机械搅拌,把油、水和乳化剂加在一起就自发地形成乳状液。如十二烷基胺盐和不饱和胺盐的混合溶液就能

8、自动乳化二甲苯。机理不清⑺多重乳液的制

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