2019链增长缩聚反应.doc

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2、,“CondensativeChainPolymerization”—AWayTowards“Living”Polycondensation?Angew.Chem.Int.Ed.,2000,39(19),3407-3409InstitutefurPolymerforschnugDresdene.VHohe允蜀尊刻骗久蹋岭屋披紊辙浚受迭铱幻布现何粕粘滑侯僚犯晓老摹曼圭阶氦沉之氨骏靠面竟物锋乌偶肿祥椿喉趁怨宾医劲宴迁拌纱钙瀑羞碾磕痉超县宫蝎格拄剧侮梭牵吊柴刮乒胃奈窄斟帧阳沼卓类攻渝逞侠幢兵界普钧轿辗肖嗅扁迟藻林剐荆二粟拌耍施寄罚傍威柜郧锚盒嚎瞄摩防辛侠弗倦傍锯吏绦迅盒寸呢狙妹捧枪

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5、ne.VHoheStrasse6,01069Dresden(Germany)缩聚技术制造的聚合物是商业聚合物的一个重要的组成部分,制造聚酯和聚酰胺采用的就是1930s[A.Echte,HandbuchderTechnischenPolymerchemie,VCH,Weinheim,1993]建立的熔融缩聚技术。然而,时至今日,如何达到高转化率以实现高分子量的问题还没有彻底解决。与链增长过程不同,缩聚是逐步增长过程,高分子量只有在转化率90%以上才有可能达到,而且转化率90%时的理论聚合物只有10,99%时达到100;同时增长不是特定在链末端,而是存在于单体、二聚体、所有的齐聚

6、体之间,一般还是一个平衡反应。因此,缩聚产物通常的分子量分布Mw/Mn>2,其分子量和分子量分布受统计学和转化率控制,一定程度上聚合物末端可以选择单体和反应的立体化学加以控制。链增长聚合则即使在很低的转化率情况下就可以获得高分子量的聚合物,这意味着高分子量的聚合物和大量的单体可以同时存在于聚合过程的任意阶段,分子量可以由单体和引发剂的相对比例控制、功能性末端可通过引发剂或终止剂引入。已有许多控制聚合的方法,离子型和自由基型聚合,使聚合物的分子量分布Mw/Mn<1.1。学院系统内用可控方法合成缩聚产物,结构可控和分子量可控,的尝试和努力一直在进行着,如近十年来广泛研究的完全支化

7、聚合物[D.A.Tomalia,A.M.Taylor,W.A.GoodardIII,Angew.Chem.1990,2,119-238;Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1990,29138;M.Fischer,F.Votle,Angew.Chem.18=999,111,934-955;Angew.Chem.Int.Ed.1999,38,884-905]和结构明晰的齐聚物的合成,但是由于高成本和规模化问题这些反复进行的合成方法难以转化为生产。近年来,商业聚合物对分子量、多分散性、末端基、分子

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