武汉工程大学基础化学复件 (2) 第十一章过度元素(1).ppt

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1、第十一章过渡元素（一）§11.1过渡元素的通性§11.2钛和钒§11.3铬§11.4锰§11.5铁、钴、镍基本要求1、掌握铬、锰、铁、钴、镍氧化物和氢氧化合物的酸碱性。2、掌握铬（III）盐的还原性、铬酸盐和重铬酸盐的相互转化，铬（VI）含氧酸盐的氧化性。铬的配合物及其应用。3、掌握锰（II）盐，二氧化锰，锰酸盐，高锰酸盐。电极反应的电势、介质的酸度、试剂用量对锰化合物氧化还原产物的影响。锰及其化合物的应用。(1)氢氧化铬制备：Cr2O3+6NaOH=2Cr(OH)3+3Na2SO4性质：两性Cr(OH)3+3HCl=CrCl3+3

2、H2OCr(OH)3+NaOH=NaCrO2+2H2OCr3++3OH-Cr(OH)3HCrO2+H2OCrO2-+H++H2O(紫色或绿色)(灰绿色)(亮绿色)§11-1铬(2)亚铬酸盐还原性：2CrO2-+3H2O2+2OH-=2CrO42-+4H2O2Cr3++3PbO2+H2OCr2O72-+3Pb2++2H+在酸性介质中：2Cr3++3S2O82-+7H2OCr2O72-+6SO42-+14H+Ag+10Cr3++6MnO4-+11H2O5Cr2O72-+6MnO42++22H+(3)铬酸和重铬酸二元酸性：H2CrO

3、4+H2O=HCrO4-+H3O+HCrO4-+H2O=CrO42-+H3O+2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O结构：Cr2O72-结构图A、重铬酸钾Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7+2NaClPb2++CrO42-=PbCrO4(铬黄)2Ag++CrO42-=Ag2CrO4(砖红色)Ba2++CrO42-=BaCrO4(柠檬黄)Pb2++Cr2O72-+H2O=PbCrO4(铬黄)+2H+Ba2++Cr2O72-+H2O=BaCrO4(柠檬黄)+2H+2Ag++Cr2O72-+H2O=Ag2CrO4

4、(砖红色)+2H+强氧化性Cr2O72-+Cl-+14H+=2Cr3++3Cl2+7H2OCr2O72-+3SO32-+8H+=2Cr3++3SO42-+4H2OCr2O72-+3H2S+8H+=2Cr3++S+7H2OCr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O(4)过氧化铬[CrO(O2)2]Cr2O72-+4H2O2+2H+=2CrO(O2)2+5H2O结构：CrOOOOOCrO5+2OH-=CrO42-+O2+H2O4CrO(O2)2+12H+=4Cr3++7O2+6H2O用于鉴定Cr(VI)离

5、子。铬离子的互变CrCr2+稀酸Cr2(SO4)3+H2SO4(蓝色)Cr3+(绿或紫)Cr2O72-(橙色)CrO3(暗红色)+H2SO4H++强氧化剂H++还原剂空气+H,+Zn+H,+Zn+OH-+H+Cr(OH)3(灰绿)+OH-+H+[Cr(OH)4]-+OH-+H+CrO42-(绿)(黄)+OH-+H2O2PbCrO4(黄)3、磷酸盐的鉴定12MoO42-+3NH4++HPO42-+23H+=(NH4)3[PMo12O40]·6H2O+6H2OMnO4-MnO42-MnO2Mn3+Mn2+Mn0.562.260.95

6、1.415-1.1851.6791.2241.507MnO4-MnO42-MnO2Mn(OH)3Mn(OH)2Mn0.580.60-0.200.10-1.560.34歧化反应：2Mn3++2H2O=MnO2+Mn2++4H+3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O§11-2锰2Mn2++5PbO2+4H+=2MnO4-+5Pb2++2H2O2Mn2++5NaBiO3+14H+2MnO4-+5Na++5Bi3++7H2O2Mn2++5S2O82-+8H2O2MnO4-+10SO42-+16H+Ag+Mn2+颜色的

7、解释是d-d跃迁1、Mn(II)的化合物Mn2++2OH-=Mn(OH)2(白色)Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2(棕色)A氢氧化物利用此反应可以测定水中的溶解氧性质：不稳定性对强热不稳定2KMnO4K2MnO4+MnO2+O2473K以上对酸不稳定性4KMnO4+4H+=MnO2+3O2+2H2O对光不稳定性4KMnO4+4H+=MnO2+3O2+2H2Ohv对重金属离子不稳定2Mn(VII)的化合物强氧化性：MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O2MnO4-+5SO32-+6H+=2M

8、n2++5SO42-+3H2O2MnO4-+5H2S+6H+=2Mn2++5S+8H2O2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2+8H2O高锰酸钾具有强氧化性，其还原产物随介质不同而不同，在酸性介质中被还原为Mn2+，在