多组分系统热力学复习过程.doc

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1、__________________________________________________第四章多组分系统热力学§4.1偏摩尔量partialmolarquantity热力学状态函数：U、H、S、A、G、V广度量X=X（T，p，n1，n2，…）偏摩尔量：恒温恒压恒组成条件下，XB，m为定值，积分上式，得此即偏摩尔量的集合公式组成变化时，XB，m随之变化，恒温恒压下对集合公式求微分，得比较，可得或此即吉布斯-杜亥姆方程Gibbs-Duhem’sequation____________________

2、________________________________________________________________________________§4.2化学势chemicalpotential∵G=G(T，p，n1，n2，…)∵U=G－pV＋TS，H=G＋TS，A=G－pV∴此即普遍形式的热力学基本方程。正如偏摩尔量并不都是化学势(只有偏摩尔吉布斯自由能才是化学势)，化学势的这几个表示式也并不都是偏摩尔量(只有用吉布斯自由能表示的才是偏摩尔量)。_______________________

3、_____________________________________________________________________________§4.3气体组分的化学势一、理想气体的化学势μ=μӨ+RTln(p/pӨ)二、实际气体的化学势——逸度和逸度系数fugacity&fugacitycoefficientμ=μӨ+RTln(f/pӨ)f=pγ§4.4拉乌尔定律和亨利定律Raoult’slaw&Henry’slaw拉乌尔定律和亨利定律是稀溶液(主要指非电解质溶液)中两个最基本的经验定律，讨论溶

4、液中各组分的蒸气压和溶液组成之间的关系。溶液组成的表示法物质的量分数(即摩尔分数)molefractionxB=nB/n物质的量浓度molaritycB=nB/V质量摩尔浓度molalitybB=nB/mA质量分数weightfractionwB=mB/m____________________________________________________________________________________________________一、拉乌尔定律(1886，法)——溶剂solventA浓

5、稀糖水纯水二、亨利定律(1803，英)——溶质(挥发性)soluteB三、溶液的蒸气压p=pA+pB(若溶质不挥发，p=pA)p=外压时，溶液沸腾。外压越大，沸点越高。比较：纯水、糖水、乙醇水溶液的沸点。(P180)例:97.11℃时，纯水的饱和蒸气压91.3kPa，乙醇的质量分数为3%的乙醇水溶液的蒸气总压101.325kPa，求乙醇的摩尔分数为2%的乙醇水溶液的蒸气总压。___________________________________________________________________

6、_________________________________§4.5理想溶液perfect/idealsolution一、理想溶液中各组分的化学势二、理想溶液的通性ΔmixV=0ΔmixH=0ΔmixS=ΔmixG=§4.6(理想)稀溶液thinsolution一、溶剂的化学势____________________________________________________________________________________________________pB*kB0xB1pB二、溶

7、质的化学势例:设葡萄糖在37℃人体血液中和尿中的浓度分别为5.5和0.055mmol.kg-1，若将1mol葡萄糖从尿中转移到血液中，则肾脏至少需作多少功？三、分配定律distributionlaw——溶质在两互不相溶液相中的分配分配系数distributioncoefficient§4.7稀溶液的依数性colligativeproperties一、溶剂蒸气压下降若溶质不挥发，则溶剂蒸气压下降值ΔpA即溶液蒸气压下降值Δp。二、凝固点降低freezing-pointdepression/lowering__

8、__________________________________________________________________________________________________区别：凝固、结晶、析出固溶体pATsllaq(P194)例:在25.00g苯中溶入0.2450g苯甲酸，测得凝固点降低值ΔTf=0.2048K，试求苯甲酸在苯中的分子式。已知苯的凝固点降低常数Kf=5.10K.kg.mo