极谱的定性分析.docx

《极谱的定性分析.docx》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、极谱的定性分析?刚才我们提到极谱的“极”是指“极化?极谱的“谱”是指什么？?i-E曲线，类似于光谱的谱极谱的定性分析极谱分析的特点?灵敏度高?同时测定?可反复测定?应用广泛极谱分析与电解分析有何显著的不同之处？?极谱分析溶液为静止，有利于浓差极化。而电解分析是在搅拌的溶液中进行的?极谱分析是根据被测物质氧化还原电流的强度进行定量，而电解分析是被测物质还原或氧化析出在电极上，称重量进行定量?极谱是一种微量分析方法，而电解分析是一种常量分析方法电化学分析法vs原子光谱分析?从分析方法的本质上看，如果将电位分析（离子选择性电极）和极谱分析类比于原子光谱分析，它们分别对应与哪一

2、种原子光谱分析？极谱和伏安分析的基本定律?回顾前面几种电化学分析方法的基本定律?电导分析：欧姆定律?电位分析：Nernst方程?电解和库仑：法拉第定律?极谱和伏安？极谱和伏安分析的基本定律?极谱定量分析——扩散电流方程（i-C关系）?极谱定性分析一一极谱波方程（i-E关系）?扩散电流是指电极反应可逆，其电流大小只受扩散速度所控制?为什么要扩散？?产生浓差极化浓差极化concentratianbefores+epelectrode极谱定量分析扩散电流方程?扩散电流是指电极反应可逆，其电流大小只受扩散速度所控制?为什么会出现扩散？?产生了浓差极化?进一步讨论：电解和库仑分析

3、出现浓差极化吗？极谱定量分析扩散电流方程?扩散电流大小受£散速度控制，扩散速度与浓nF*wj?扩散是由浓向稀方向移动，度差成正比?描述扩散现象的是坪ick（菲克）定律Fick定律?先考虑比较简单的固体微电极的扩散（线性扩散）5c?流量f:单位时间内可还原离子扩散到电极单位面积的摩尔数?Fick第一定律0f“80fD,D为扩散系数8Fick定律?Fick第二定律3=^nDt?扩散电流itnFAf0ccnFAD80ccnFADdDt极限扩散电流?当电极表面的可还原离子浓度c°为0时，即为极限扩散电流nFAD0ccJnDtnFADcJnDtkc滴汞电极的扩散电流?Ilkovi

4、?（尤考维奇）方程?滴汞电极扩散电流主要对固体电极的公式进行了两个修正?滴汞电极的面积是不断变化的At0.85m2/312/3?滴汞电极上的扩散层厚度为线性扩散的Ilkovi?方程滴汞电极也可以按固体电极写成下列方程idtnFAtD—这就是极限扩散电流dtt§将两个修正项At0.85m2/3t2/3和§3£)t代入上述方程idtnF0.85m2/3t2/3D=t竹=706nD1/2m2/3t1/6c一滴汞从生长到滴落的时间t0~T人们对这段时间的平均极限扩散电流（匚）感兴趣id是tT寸最大极限扩散电流的6/7即i；=6706nD1/2m2/3T/6c7=605nD1/2

5、m2/3T/6ckc以上讨论的都是极限情况，即c00如果c00,则平均扩散电流为i605nD1/2m2/3t1/6cc0kcc0m2/3T/6c影响平均极限扩散电流的因素id605nD1/2?电活性物质浓度?扩散电流常数?毛细管常数?滴汞电极电位：o〜-1V之间可忽略不计思考题?产生浓差极化的条件是什么？?答：1.使用小面积的极化电极如滴汞电极或微铂电极；2.溶液保持静止（不搅拌）现代极谱和伏安分析?线性扫描示波极谱法（单扫描示波极谱法）?线性扫描为在一滴汞滴上进行一次单方向的快速线性电压扫描（可达250mV/s）?在一滴汞上可以得到极谱图?示波极谱是一个古老的名词，指

6、使用示波器作为信号处理和显示设备。它可以将电压随时间的变化规律显示在荧光屏上。在计算机没普及的年代，这是一种简单快捷的方法现代极谱和伏安分析?线性扫描示波极谱法（单扫描示波极谱法）?线性扫描为在一滴汞滴上进行一次单方向的快速线性电压扫描（可达250mV/s）?在一滴汞上可以得到极谱图?示波极谱是一个古老的名词，指使用示波器作为信号处理和显示设备。它可以将电压随时间的变化规律显示在荧光屏上。在计算机没普及的年代，这是一种简单快捷的方法?而现在常用计算机作为信号的处理和显示设备经典直流极谱电极电位改变的速率很慢，对于每一滴汞滴来说,在整个汞滴生长周期（约7s）的电位是恒定的

7、，电流只随汞滴面积的改变而变化，因此又称为恒电位极谱法线性扫描极谱是在一滴汞滴的生长后期S2JP-1型示鹹槻谄仪加电圧的方式和记录电浣的时问（约2s）加一快速线性增加的电压。对于多滴汞滴来说，相当于施加一锯齿波脉冲电压线性扫描极谱和伏安分析特点E电极上迅速?为什么经典直^流谱是r申」流-线性扫描极谱是1峰电流？'峰电流最后受扩厂散控制吗??电流-电压曲线呈明显峰型：因为加入到电压变化速度很快，当达到待测物质（去极剂）的分解电压时，该物还原，产生很大的电流（达到峰值）。但由于还原速度很快，本体溶液中的待测物质来不及扩散到电极表面，造成电流急