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时间:2018-07-20
《物理化学实验报告 - 乙酸乙酯皂化反应动力学(学术论文)》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、北京理工大学物理化学实验报告乙酸乙酯皂化反应动力学班级:09111101实验日期:2013-4-27一、实验目的1)了解二级反应的特点。2)用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数。3)由不同温度下的速率常数求反应的活化能。二、原理乙酸乙酯在碱性水溶液中的消解反应即皂化反应,其反应式为:CH3COOC2H5+NaOH→CH3COONa+C2H5OH反应式是二级反应,反应速率与CH3COOC2H5及NaOH的浓度成正比。用a,b分别表示乙酸乙酯和氢氧化钠的初始浓度,x表示在时间间隔t内反应了的乙酸乙酯或氢dx氧化钠的浓度。反应速率为:=k(a−x)(b−dtx)k为反应速率
2、常数,当a=b时,上式为:dx=k(a−x)2dt反应开始时t=0,反应物的浓度为a,积分上式得:1xk=taa−x在一定温度下,由实验测得不同t时的x值,由上式可计算出k值。改变实验温度,求得不同温度下的k值,根据Arrhenius方程的不定积分式有:Ealnk=−+cRT以lnk对1T作图,得一条直线,从直线斜率可求得Ea。若求得热力学温度T1,T2时的反应速率常数k1,k2,也可由Arrhenius方程的定积分式变化为下式求得Ea值:1k111Ea=(Rln)(−)k2T2T1由于在反应中,生成物浓度x无法即时测量,所以本实验通过测量溶液的电导率κ代替测量生成物浓
3、度x。乙酸乙酯、乙醇是非电解质。在稀溶液中,非电解质电导率与浓度成正比,溶液的电导率是各离子电导之和。反应前后Na+离子浓度不变,整个反应过程电导率的变化取决于OH−与CHCOO−浓度的变化,溶液中OH−的导电能力约为CHCOO−的33五倍,随着反应的进行,OH−浓度降低,CHCOO−的尝试升高,溶液导电能力明3显下降。一定温度下,在稀溶液中反应,κ0,κt,κ∞为溶液在t=0,t=t,t=∞时的电导率,A1,A2分别是与NaOH、CH3COONa电导率有关的比例常数(与温度、溶剂等有关),于是:t=0,κ0=A1a;t=t,κt=A1a−x+A2x;t=∞,κ∞=A2
4、a;由此得κ0−κt=(A1−A2)x即x=(κ0−κt)/(A1−A2)κt−κ∞=(A1−A2)(a−x)即(a−x)=(κt−κ∞)/(A1−A2)1x而k=即ta(a−x)κ0−κt=katκt−κ∞上式变形为:κ0−κtκt=+κ∞katκ0−κt1以κt对作图为一直线,斜率为,由此可求出k。tka2三、仪器和试剂恒温槽、电导率仪、电导电极、叉形电导池、秒表、碱式滴定管、10ml、25m移液管、100mL,50ml容量瓶、乙酸乙酯(A.R.)、氢氧化钠溶液(0.04mol·dm−3)四、实验步骤准备溶液:1)打开恒温槽,设置温度为25℃。将叉形电导池洗净、烘干
5、。同时清洗两个100ml、一个50ml的容量瓶;2)在100ml容量瓶中加入小许水,然后使用分析天平称量加入乙酸乙酯0,1716g,定容待用。3)经过计算,定容后的乙酸乙酯的浓度为0.01948mol·L-1,配置同浓度的NaOH-1所需0.04000mol·L的NaOH体积为48.69ml,用碱式滴定管量取48.69ml溶液于100ml容量瓶中,定容待用。4)用25ml移液管移取25mlNaOH溶液于50ml容量瓶中,定容待用。k0测量1)取一部分稀释的NaOH于洁净干燥的叉形管直管中,将用稀释的NaOH润洗后的电导电极放入叉形管直管中,在恒温槽中恒温10min,读取
6、电导率。保留叉形管中溶液,用于35℃测量k0。kt的测量:1)用移液管取乙酸乙酯和同浓度的NaOH各10ml分别加入到叉形管的直管和测管中,将电导电极插入直管中,恒温10min。2)将两种溶液混合,同时开启秒表计时。3)3min后读取溶液的电导率,以后每3min中读取一次,测量持续30min。3测量35℃的电导率:1)将恒温槽温度设置为35℃。2)将保存的稀释的NaOH放在恒温槽中恒温10min测量k0。3)重复上述测量kt的方法测量35℃下的kt。4)清洗玻璃仪器,电导电极用去离子水清洗,浸入去离子水中保存。五、实验数据记录与处理实验中记录实验数据如下:称取乙酸乙酯的
7、质量是m=0.1716g, 乙酸乙酯0Ǥ1ͳ1/ͳͳǤ11−1−1乙酸乙酯的浓度为a==mo L=0Ǥ0194ͳmo L 0Ǥ1-1配制同配置同浓度的NaOH所需0.04000mol·L的NaOH体积为: 0Ǥ1ͳ1 ͳͳǤ11g mo −1乙酸乙酯 aOH= =−1=0Ǥ04ͳ9l=4ͳǤ9ml aOH0Ǥ0400mol l实验记录电导率数值如下:温度25℃35℃K0/µs17582040参数( 0− )( 0− )电导率/µs电导率/µs时间/s 180.015611.09417471.389360.01436
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