线性低密度聚乙烯市场技术分析

《线性低密度聚乙烯市场技术分析》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、线性低密度聚乙烯市场技术分析【线性低密度聚乙烯】1.物化性质线型低密度聚乙烯linearlowdensitypolyethylene简称LLDPE。CASNo.25087-34-7。乙烯与少量的α-烯烃（如1-丁烯，1-辛烯等）的共聚物。相对密度0.918~0.940，熔点122~124℃，机械性能介于高密度和低密度聚乙烯之间，耐低温性能比普通低密度聚乙烯好，耐环境应力开裂性比普通低密度聚乙烯高数十倍。其最大用途是制成薄膜，薄膜的强度，韧性和耐刺穿性均较低密度聚乙烯好，透明度虽稍差，但仍优于高密度聚乙烯。LLDPE不易燃，但燃烧时会发出浓烟，在

2、火灾时，它在空气中可形成可燃性混合物。2.技术进展LLDPE系在20世纪70年代由UnionCarbide公司首现实现工业化生产。它代表了聚乙烯催化剂和工艺技术的重大变革，即使所生产的产品范围显著扩大，用配位催化剂代替自由基引发剂，以及用较低成本的低压气相聚合取代成本较高的高压反应器。在气相LLDPE工艺问世之前，聚乙烯的生产限于采用高压(釜式或管式法)和较低压力的溶剂和淤浆法工艺。这些工艺以其特定的产品市场为目标，分别生产HP-LDPE、MDPE和HDPE。每一种工艺仅能生产有限密度变化范围的产品。气相LLDPE工艺问世后，使此情况发生很大变

3、化。它可用同一反应器生产所有密度范围的PE产品，能灵活地根据市场需求变化，改变所生产的PE品种。现在，LLDPE树脂可用液相和气相工艺进行生产。液相工艺中，DowChemical的冷却低压法和NOVA化学公司的中压法占压倒优势。这两种工艺均可切换生产LLDPE和HDPE。虽然历史上淤浆法以生产HDPE和MDPE为主，但现在已可生产LLDPE和塑性体。此外，LLDPE也可用高压釜和管式反应器制造。UnivationTechnologies和BP公司控制了气相法LLDPE生产技术的转让。气相法技术也能切换生产LLDPE和HDPE。但如前所述，由于产

4、品牌号切换会产生大量不合格的过渡产品，经济上不合算。因此，通常的做法是，一套装置在一段时间内专用于生产一种主要产品，而在另一段时间内生产另一种产品，不经常进行产品切换。Univation的低压气相流化床工艺，亦即UnipolTM工艺是生产LLDPE的最普通工业化工艺。在此工艺中，乙烯和共聚单体(1-丁烯或1-己烯)在流化床反应器中聚合，生成颗粒状聚合物。其特点是将一种载体型钛或钛-铬催化剂粉末连续送入流化床反应器，并连续地由反应器取出聚合物产品颗粒。在流化床中，增长的聚合物颗粒被循环的乙烯/共聚单体物流流态化。循环物流通过外部冷却器冷却，除去反

5、应热。反应器压力约为300磅／平方英寸，反应温度约为88℃。UnipolTM工艺也可用于生产聚丙烯，采用Shell的超高活性催化剂(SHAC)。BP的低压气相流化床工艺与UnipolTM工艺非常相似。仅冷凝液送入流化床的方式稍有不同。BP的方法是先将冷凝液与循环物流分离，然后用置于流化床内的喷咀雾化，将其送入流态化床层。UnipolTM则不进行分离，冷凝液随循环物流一起送入流化床反应器。Montell(现Basell)的Spherilene工艺能生产密度范围为0.890-0.970克/立方厘米的可裁缝分子量分布的聚乙烯。此工艺采用一台小的液相环

6、形反应器与一或二台气相流化床反应器串联，可使用C2-C8烯烃共聚单体的混合物，在反应器内生成掺混物和合金。因此工艺可直接得到球形聚合物，故可取消挤出造粒工序。Dow生产线性聚乙烯的低压溶剂法工艺已用于世界上许多工厂，但这些工厂均属Dow的自有工厂。在此工艺中，乙烯、1-辛烯和C8-C9异构链烷烃溶剂与改性的Ziegler催化剂溶液一起送入两台串联的搅拌反应器。反应在395磅／平方英寸和160℃的条件下进行。第二台反应器溶液中，聚合物的含量为10%。总停留时间为30分钟。反应器的流出物在35磅/平方英寸的绝压下闪蒸，除去溶液中的乙烯。继之，用加热

7、/闪蒸步骤除去溶剂。聚合物则进行挤压造粒。生产线性聚乙烯的中压SclajrTM溶液法工艺系由DuPonCanada开发，已转让给世界上20多家公司。在1994年中期，NOVAChemicals购买了Sclai尸技术及其世界技术转让业务，并采用新一代的非茂金属催化剂，提出了SclairIITM技术。Phillips的淤浆环管反应器工艺主要用于生产HDPE，但1993年Phillips借采用新的铬氧化物催化剂，成功地降低了聚乙烯的密度范围，得到两种低密度(0.923和0.927克／立方厘米)线性聚乙烯。1995年，又报导采用茂金属催化剂可将密度进一

8、步降低至0.910克/立方厘米。3.主要用途LLDPE主要用来制造薄膜，作为第一大用户，薄膜约占LLDPE消费总量的72％。LLDPE的其它用途是制注