皮革防霉剂,涂料防霉剂,防霉助剂,面料防霉剂,纺织防霉剂

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1、含氟防护整理的近况yd11803杨栋樑全国染整新技术应用推广协作网原载:全国染整新技术应用推广协作网简报,2009/12一、前言据称:含氟防护(拒水、拒油—防污和易去污)整理剂的开发创意,来源于一个偶然现象。在1953年某一天,3M公司年轻的化学家PeterySherman做实验时,不小心将某种氟化合物液体洒在新买的网球鞋上,随后,发现网球鞋在穿用过程中不易被沾污现象。3M公司对这一发现进行了深入的研究,由PeterySherman和SamSmith共同研发,终于在1956年研发成ScotchgardProtector商品投放市场。由此揭开了开发三防防护纺织品的序

2、幕。我国在上世纪60年,就不断地有人尝试含氟防护剂的合成和应用工艺方面探索。随后众多的试制工作中,可能要以原上海国营第二印染厂牵头承担原纺织工业部下达“大庆油田防油防水透气劳保服研制”项目的研发小组,从单体原料合成、聚合、应用工艺和试样性能测试,较全面地进行探索工作,历时三年多(1975.3~1978.8),前后组织6批不同含氟防护整理试穿服共489件套,在油田井下作业指挥部压裂工人现场试穿,效果肯定。基于当时客观环境,未能继续扩大使之进一步完善而搁浅。可是,却为国外含氟拒水拒油整理剂商品涌进国内市场铺平了道路。尔后,国家十五规划中的“有机氟系列多功能织物整理剂的

3、合成及应用研究”项目于1999年10月完成以来,也未见国内对这类功能性整理剂生产有丝毫动情。三十多年来,国内使用的含氟防护剂一直是进口货一统天下的局面。最近二年来,作者又看到在这个长期荒漠的园地里又冒出了几个亮点,愿他们能茁壮成长、健康发展,为填补我国纺织助剂行业的缺门品种作出贡献。以下拟就作者长期关注含氟防护整理技术进步的一些不成熟的看法,向诸位请教,并请不吝赐教。二、含氟防护整理技术的发展过程含氟整理剂的工业化生产,首先由美国3M公司于二十世纪50年代中期开始,不久,杜邦公司也推出了类似商品;接着欧洲的赫司脱(Hoechst)和泼弗西(Pfersee)公司和尔

4、后日本的旭硝子和大金公司等也紧随其后,参与市场角逐。在这60多年中,为了适应市场的需求,其品种开发的情况,可是从一个侧面反映含氟防护整理技术进步的步伐。今以日本旭硝子的商品为例,就作者的管见归纳如下历程:旭硝子公司,1971年推出第一代商品为AsahiguardAG-710,是非离子型乳液,其拒水拒油性能良好,与其它助剂的相容性好,受到工厂欢迎;为提高其乳化力和增加处理浴的稳定性,乳液中通常添加一些异丙醇。同时,还有AG-780作为配套的易去污性能商品。基于以上原因,第二代开发目标是提高处理浴的稳定性,代表性商品为AG-460X,AG480。由于上述二种商品中的均

5、含相当量低沸点溶剂如丙酮等,属易燃化学品受到消防法的指责,于是便开发非危险品的新一代商品,即第三代的AG-915、AG-925、AG-950、AG-970等商品。随着超细旦合纤和超高密纺织品加工要求,第四代含氟整理剂为高渗透性商品,如AG-4000系列商品。同时,整理加工的稳定性和有关功能性也获得进一步改善。由于近年来的环境保护,生态要求日益受到各界和各国政府的重视,应运而生的第五代环保型商品也就闪亮登场。所谓环保型商品其内容为:(1)不含APEO(AllylPhenolethyleneOxide);(2)VOC(VolatileOrganicCompound)含

6、量低,(3)不含AOX(AdsorbableOrganicHelogen)。其商品如AG-8025和AG-8095等。含氟化合物对生态环境的影响,最早被社会关注的是氟烷烃(即氟利昂),它造成了臭氧层的空洞,并不断扩大而引起世界各国不得不果断地的采取缔行动,促使家用冰箱的制冷走上无氟制冷技术方向发展。二十一世纪以来,美国环境保护署基于环境管理以及对人体健康考虑。中止了全氟辛基磺酸化合物(PerfluorooctaneSulflonates,PFOS,C8F17SO3即C8)的生产和使用。并注意到杜邦公司生产的不沾锅中,也可能含有使人体致癌的有机氟化合物问题。随后,各

7、国鉴于PFOS为代表C8的毒理性与生态性,对环境、生态和生物等方面影响的严重性,作出了明确表态。这也给以C8为主要原料的含氟整理剂一个致命的当头棒喝。欧洲议会,于2006年12月27日出台了“限制PFOS销售使用的指令”(2006/122/EC),并重申2006年10月25日通过的关于PFOS的限量规定,于2007年12月27日前成为各成员国的国家法律,同时,2008年6月27日起实施。指令中同时提到含全氟辛酸(PerfluorooctanicAcid,PFOA,C8F17COOH,C8)及其盐类,怀疑与PFOS有相似风险。面对C8风波,旭硝子推出了毒性较小的C6

8、为原料(P

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