茚虫威在直链淀粉手性固定相上的对映体分离研究

《茚虫威在直链淀粉手性固定相上的对映体分离研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、茚虫威在直链淀粉手性固定相上的对映体分离研究17化学试剂,2008,30(7),517～518;521试剂介绍董丰收31,2,曹巧2,刘新刚2,郑永权2,李重九1(1.中国农业大学理学院,北京　100094;2.中国农业科学院植物保护研究所,农业部农药化学与应用技术重点开放实验室,北京　100094)α摘要:茚虫威对映异构体在三[(S)22甲基苯基氨基甲酸]直链淀粉酯涂敷型高效液相色谱手性固定相上成功的获得了拆分。通过考察流动相中醇类改性剂种类和浓度对其对映体分离的影响,优化了色谱分离条件。结果显示:随着流动相中异丙醇和乙醇改性剂含量增加,分离度逐渐变小,当异丙醇和乙醇的含量分别为20%时,

2、茚虫威即可达到基线分离,分离度为118和1125;两种改性剂比较,乙醇比异丙醇有更高的改性效率。同时考察了分离温度对茚虫威手性分离的影响,结果表明,在15～35℃范围内,温度升高和分离度增大呈正相关关系。α关键词:茚虫威;三[(S)22甲基苯基氨基甲酸]直链淀粉酯;手性拆分;手性固定相中图分类号:O658　　文献标识码:A　　文章编号:025823283(2008)0720517202　　当今使用的农药有25%呈手性,且其比例呈上升趋势[1]。通常,手性农药对映体之间活性差异很大[2],因此,——————————————————————————————————————————————————

3、———对全面评估其环境毒性很有意义。色谱手性固定相(HPLC2效手段之一[3,4],品化[5]。,可阻断,使神经细胞丧失功能,主要防治粮、棉、果、蔬等作物上的多种害虫[6]。分子中含有一个手性碳,具有一对对映异构体,其结构如下。11型高效液相色谱仪(配G1311A脱气机,G1314A紫外可见波长检测m,直径器);Chiralpar涂敷型AS2H(粒径5μ416mm×250mm)手性柱(日本Daicel化学工业公司)。外消旋手性农药茚虫威;正己烷和异丙醇(色谱纯,美国HoneywellInternational公司);乙醇(色谱纯,美国MallinckrodtBaker公司)。112　色谱条件

4、温度对手性分离的影响试验利用乙醇作改性剂进行,除了考察温度对拆分的影响外,其他试验均在室温下进行。流动相:V(正己烷)∶V(异丙醇)=80∶20、85∶15、90∶10、95∶5、98∶2;V(正己烷)∶V(乙醇)=80∶20、85∶15、90∶10、95∶5、98∶2。流速为1mL/min,检测波长为225nm。113　参数设定)=(t1-t0)/t0、文中参数有容量因子(K′分)=k2′离因子(α/k1′和分离度(Rs)=2(t2-t1)/(w1+w2)。色谱系统死时间(t0)由1,3,52三叔丁基苯测定。手性农药茚虫威结构式Chemicalstructureofindoxacarb——

5、———————————————————————————————————————————————————目前,国内外仅见的报道是Mojtahedi等[7]在2007年曾利用万古霉素晶体代谢物为手性固定相的液相拆分,但尚未见用多糖类手性固定相拆α分茚虫威外消旋体的报道。本文在三[(S)22甲基苯基氨基甲酸]直链淀粉酯涂敷的手性固定相高效液相色谱上直接拆分了茚虫威外消旋体,考察了流动相中醇类改性剂类型、浓度及分离温度对对映体分离的影响,确定了最佳拆分条件,为进一步研究不同对映异构体的生物活性提供条件。收稿日期:2007212212　　基金项目:国家重点基础研究973项目(2002CB410806)

6、。作者简介:董丰收(19742),男,河南焦作人,博士生,研究方向为手性农药残留环境行为研究。518化　学　试　剂2008年7月2　结果与讨论211　正己烷流动相中醇改性剂种类和浓度对茚表2　温度对茚虫威对映体手性拆分的影响　Tab.2　Effectsoftemperatureontheresolutionofindoxacarb温度/℃1520253035K1′K2′虫威手性分离的影响—————————————————————————————————————————————————————图1为用5%乙醇改性正己烷流动相的HPLC色谱图。不同比例的异丙醇(乙醇)改性剂在正己烷流动相中对茚虫

7、威手性拆分的影响见表1。α11161116111711171117Rs511041504100316331375190512041674123319311591181210421232134可以看出,由15℃到35℃,茚虫威在手性柱上的分离度由1159上升到2134,对映体在手性固定相上的保留能力逐渐增强。可见,茚虫威在三α[(S)22甲基苯基氨基甲酸]直链淀粉酯手性固定相上分离度增大与温度增加成正相关关系。