第六章复习题-附答案

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1、第六章相平衡一、填空题1.蒸馏时,组分和温度均不发生变化的溶液叫什么?________________________答案:恒沸溶液2.将一定量的NH4Cl(s)置于真空容器中,加热分解达平衡,系统的组分数为_____,相数为______,自由度数为________。答案:1;2;13.如果完全互溶的二组分液体混合物对拉乌尔定律有较大的正偏差,在T-x相图中就有一个,此点组成的混合物称为,具有相等和恒定的特征。答案:最低恒沸点;恒沸混合物;气液两相组成;沸腾温度。4.FeCl3和H2O形成四种水合物:FeCl3×6H2O;2FeCl3×3H2

2、O;2FeCl3×5H2O;FeCl3×2H2O,该系统的独立组分数为_______,在恒压下最多能有______相共存.答案:2;3F=C-P+15.在80℃下,将过量的NH4HCO3(s)放入真空密闭容器内,NH4HCO3(s)发生下列分解反应NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+C2O(g)达平衡后,系统的C=、P=、F=。答案:(1;2;0)。该系统中物质数S=4,化学反应数R=1,独立的浓度关系式数R’=2,因为p(NH3)=p(H2O)=p(CO2)。故组分数C=4-1-2=1,相数P=2,温度一定,所以自由度数

3、F=1-2+1=0。6.下列化学反应,同时共存并到达平衡(温度在900K~1200K范围内)CaCO3(s)«CaO(s)+CO2(g)CO2(g)+H2(g)«CO(g)+H2O(g)H2O(g)+CO(g)+CaO(s)=CaCO3(s)+H2(g)该系统的自由度F为。答案:S=6、R=2、R`=0,C=S-R-R`=4,F=C-P+2=4-3+2=37.CaCO3(s)、BaCO3(s)、BaO(s)和CO2(g)构成的多相平衡系统的组分数为、相数为、自由度数为。答案:S=4、R=1、R`=0,组分数C=S-R-R`=3,相数P=4

4、,自由度数F=C-P+2=3-4+2=18.水在三相点附近的蒸发热和熔化热分别为45和6kJ·mol-1,则此时冰的升华热为________kJ×mol-1。答案:=H(g)-H(s)=H(g)-H(l)+H(l)-H(s)=+=(45+6)kJ×mol-1=51kJ×mol-19.右图为二组分A和B的T—x图,当M组成为M的溶液缓缓冷却至温度T1时,T1溶液中A的活度随标准态的选择而异。当以纯固体A为标准态时aA1,当以过冷液体为标准态时,aA1(填>、=、<)。AXBB答案:由相图看出,当组成为M的溶液缓缓冷却至温度T1时,系统处于液-固

5、两相平衡。根据相平衡原理,A物质在两相中的化学势相等,即:mA*(s)=mA(l)=mA*(l)+RTlnaA,当以纯固体A为标准态时因mA*(s)=mA*(l)RTlnaA=0,aA=1;以过冷液体为标准态时,mA*(s)=mA(l)=mAQ(l)+RTlnaA,因过冷液体为热力学不稳定状态,其化学势高,即mAQ(l)>mA*(l)RTlnaA<0,aA<110.温度T下,A、B两组分液态完全互溶,其饱和蒸气压分别为p﹡A、p﹡B,且p﹡A>p﹡B.在A、B组成的气-液平衡系统中,当系统组成xB<0.3时,向系统中加入B(l)会使系统压

6、力增大;反之,当系统组成xB>0.3时,向系统中加入B(l)会使系统压力降低,则该系统具有________恒沸点。答案:最低。由p-x图分析,当xB<0.3时,加入B使系统压力增大,而xB>0.3时,加入B使系统压力降低,说明在xB=0.3时系统压力最大,即该系统具有最大正偏差,也就具有最低恒沸点。二、单项选择题1.某种物质在某溶剂中的溶解度_____。A.仅是温度的函数B.仅是压力的函数C.同时是温度和压力的函数D.是温度,压力及其它因素的函数答案:C。F=C-P+2当C=2;P=2时,F=2(温度,压力)2.通常情况下,对于二组分物系能平

7、衡共存的最多相为(A)1(B)2(C)3(D)4答案:D。F=2-P+2=4-P,F不能为负值,最小为零。当F=0时P=4。3.正常沸点时,液体蒸发为气体的过程中(A)ΔS=0(B)ΔG=0(C)ΔH=0(D)ΔU=0答案:B。此为可逆过程故ΔG=0。4.NaCl(s),NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时,系统的自由度(A)F=0(B)F=1(C)F=2(D)F=3答案:B。F=C-P+2,C=2,P=3,故F=2-3+2=1。5.碳酸钠与水可形成下列化合物NaCO3×H2O,NaCO3×7H2O,NaCO3×10H2O,试指出在常压下与碳酸钠

8、水溶液和冰共存的含水盐最多有几种?(A)1种(B)2种(C)3种(D)0种答案:(A),根据相律:S=5、R=3、R`=0,组分数C=S-R-R`=2,F(最小)

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