巴比妥类药物分析课件

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1、第五章巴比妥类药物分析（AnalysisofBarbitalsDrugs）2021/6/26Contents化学结构剖析1结构与鉴别2特殊杂质检查3含量测定42021/6/26巴比妥类药物是一类临床常用的催眠镇静药。由于这类药物应用广泛，容易因不合理使用而引起中毒，因此，需要对本类药物的原料、制剂进行分析，有时也需要对生物样品中微量巴比妥类药物进行分析。2021/6/26第一节结构与性质(Thestructureandproperties)一、基本结构5,5—取代的巴比妥类药物1,5,5—取代的巴比妥类药物5,5—取代的硫代巴比妥类药物2021/6/26巴比妥类药物的基本结构通式202

2、1/6/265,5—取代的巴比妥类药物5Barbital2021/6/26Phenylbarbital2021/6/26Secobarbital2021/6/262021/6/26戊巴比妥2021/6/26环己烯巴比妥2021/6/261,5,5-取代的巴比妥类药物己琐巴比妥152021/6/26硫代巴比妥类药物2021/6/261.环状母核部分环状丙二酰脲、1,3-二酰亚胺基团决定巴比妥类药物的特性2.取代基部分区别各种巴比妥类药物2021/6/26二、主要性质（一）物理性质1.白色结晶或结晶性粉未，具有固定的熔点。2.游离巴比妥类药物微溶或极微溶于水，易溶于乙醇及有机溶剂；其钠盐则

3、易溶于水，而不溶于有机溶剂。2021/6/26（二）化学性质1.弱酸性巴比妥类药物分子结构中都有1,3-二酰亚胺基团，能发生酮式和烯醇式的互变异构，在水溶液中可以发生二级电离。因此，本类药物的水溶液显弱酸性（pKa为7.3-8.4），可与强碱形成水溶性的盐类。2021/6/262021/6/26与强碱的成盐反应：+NaOH△+H2O2021/6/262.与重金属离子反应（1）与银盐的反应5,5—取代的巴比妥类药物+AgNO3Na2CO3可溶性一银盐AgNO3二银盐白色沉淀↓2021/6/262021/6/262021/6/261,5,5—取代的巴比妥类药物+AgNO3Na2CO3可溶性

4、一银盐问题：如何区分5,5—取代的巴比妥类药物和1,5,5—取代的巴比妥类药物？2021/6/26（2）与铜盐的反应巴比妥类药物＋铜吡啶溶液吡啶紫色或紫色沉淀↓硫喷妥钠＋铜吡啶溶液吡啶绿色问题：如何鉴别巴比妥和硫喷妥钠？2021/6/262021/6/26有色配位化合物2021/6/26（3）与钴盐的反应巴比妥类药物＋钴盐碱性紫色反应条件：无水：碱性：异丙胺所用试剂均应不含水分2021/6/262021/6/26（4）与汞盐的反应巴比妥类药物＋汞盐白色沉淀↓可溶于氨试液2021/6/263.水解反应巴比妥类药物＋NaOHNH3↑2021/6/264.与香草醛（3-甲氧基-4-羟基苯甲醛

5、）的反应巴比妥类药物＋香草醛浓硫酸棕红色2021/6/265.紫外吸收光谱特征巴比妥类药物的紫外吸收光谱H2SO4溶液(0.05mol/L)pH9.9缓冲溶液NaOH溶液(0.1mol/L)(pH13)2021/6/26巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征和其电离的程度有关。在pH=2.0的酸性溶液中，因不电离，几乎无明显的紫外吸收。在pH=10.0的碱性溶液中，发生一级电离，于240nm处有最大吸收。在pH=13.0的强碱性溶液中，发生二级电离，最大吸收红移至255nm处。2021/6/26硫喷妥的紫外吸收光谱HCl溶液(0.1mol/L)NaOH溶液(0.1mol/L)硫代巴比妥类药物在

6、酸性或碱性溶液中，均有较明显的紫外吸收。2021/6/266.特殊元素及取代基的反应（1）不饱和烃取代基的反应①与溴试液或碘试液的反应司可巴比妥可使溴试液或碘试液褪色②与KMnO4的反应可还原紫色的KMnO4为棕色的MnO22021/6/26（2）芳环取代基的反应①硝化反应②与NaNO2—H2SO4反应苯巴比妥与NaNO2—H2SO4反应生成橙黄色→橙红色③与甲醛—H2SO4反应苯巴比妥与甲醛—H2SO4反应生成玫瑰红色2021/6/26（3）硫元素的反应硫喷妥钠＋Pb2＋NaOH白色沉淀↓△PbS（黑色）↓2021/6/26第二节鉴别试验(Testofidentification)一

7、、丙二酰脲类反应苯巴比妥ChP（2005）【鉴别】（4）本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录Ⅲ）2021/6/26附录Ⅲ一般鉴别试验1.与银盐的反应取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1mL与水10mL，振摇2min，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。2021/6/262.与铜盐的反应取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5mL，溶解后，加铜吡啶试液（硫酸铜4g，水90mL溶解后，