有机硅的催化剂和助剂

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1、有机硅的催化剂1钛螯合物催化剂的制备钛螯合物催化剂是高性能RTV-1的重要组分，它可以提高RTV-1的粘接性、改善其硫化性能，市场上无现成产品，必须自行合成。合成反应是酯交换反应，又分一次酯交换反应和二次酯交换反应，一次酯交换产物简称一次钛，二次酯交换反应产物称二次钛。1，一次酯交换反应反应方程：一次酯交换产物二异丙氧基双乙酰乙酸乙酯钛(简称一次钛)DipropaxytitaniumBis(etylacetoacetate)投料量钛酸异丙酯294g乙酰乙酸乙酯268g在具有滴液漏斗的1000ml三口烧瓶中，加入294g钛酸

2、异丙酯,在搅拌下，从滴液漏斗中将268g乙酰乙酸乙酯滴加入三口瓶中,约1h滴加完毕，于60—700C搅拌反应2h,，然后升温至80—900C，逐步压减下蒸除异丙醇，馏出物较少时，再升温至1200C,真空度680mmHg下蒸除残余异丙醇，解除真空，降温冷至室温，即为一次酯交换产物二异丙氧基双乙酰乙酸乙酯钛(一次钛)DipropaxytitaniumBis(etylacetoacetate)。装瓶备用。2，二次酯交换反应反应方程：10二次酯交换产物1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛(1,3propanedioxytitanium

3、bis(etylacetoacetate)(简称二次钛)投料及操作：一次酯交换产物上一步合成的产汤1,3丙二醇78.5将78.5份1,3丙二醇迅速加入到装有上次合成的一次酯交换产物之中，在环境温度下搅拌反应3h，然后升温至61—680C，真空蒸除反应生成的异丙醇，使酯化反应向利于生成钛螯合物的方向移动，缓慢提高真空蒸出残存的异丙醇，在馏出物较少时，加入80g无水甲苯共沸蒸馏，并提高真空度，进一步脱尽异丙醇，最后釜中所得产物为淡黄色或桔红色粘稠液体，按本配方投料，可得产物388份。即为二次酯交换产物1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸

4、乙酯钛(1,3propanedioxytitaniumbis(etylacetoacetate)，装瓶备用。在中国市场上，1,2丙二醇较易购得且价格便宜，所以二次酯交换多用1,2丙二醇，其投料量和操作工艺同上，所得产物为1,2丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛(1,2propanedioxytitaniumbis(etylacetoacetate)：101.3钛螯合物催化剂的匹配钛螯合物催化剂本身是一很粘稠的流体，在配胶时为便于使其与基胶混合均匀，往往先用溶剂稀释，早期专利使用乙晴，后因乙腈剧毒而不再使用。后有专利介绍，可以与交联

5、剂增粘剂共同组成硫化体系，可以在行星混合器中很好分散。另有研究者发现，使用单一按上法制备的二次钛作为催化剂配制的RTV-1,有的在生产过程中、有的制成了产品在贮存一段时间之后，会产生小颗粒状的东西，这些东西不影响胶的性能，只是硫化后外观不太光滑而已，但在生产过程中，若用泵输送时、这些小颗粒集中之后往往易堵塞管孔，这是基于二次钛在胶料中，与交联剂发生了如下的反应：(Ⅲ)也就是说，二次钛，即二次酯交换产物1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛经过在包装筒内与CH3(SiOCH3)3反应后，生产了(Ⅲ)，即1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸甲

6、酯钛，(Ⅲ)与二次钛相比，在系统中的溶解度要小，易与系统中的填料络合，这就是形成颗粒的原因。有以下方法可以防止颗粒生成，特别是防止生成(Ⅲ)的上述反应的发生，如：加溶剂甲苯或乙10腈，如前所述，因为毒性以及溶剂挥发、产生密封胶的收缩问题而弃之不用，还可以加入乙醇和正硅酸乙酯，但延迟了硫化和降低了贮存寿命，也不宜使用，再就是采用其他钛螯合催化剂，这是可取的，另外，在系统中，减少二次钛的用量、且添加一次钛组成混合钛催化剂，两相匹配可取得良好效果。也就是将一次钛二异丙氧基双乙酰乙酸乙酯钛与二次钛1,2丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛匹

7、配，第一种催化剂的用量是整个催化系统的35—65mol%，最佳范围是40—60mol%，另外，在实践中亦发现，单独使用钛催化剂均比不上匹配的效果好。下面实例就是用单一钛催化剂与一次钛二次钛两相匹配的催化剂对RTV-1胶的性能的影响：将600g25oC粘度为30000mPa.s的107胶与45gN-20气相白炭黑，在2L行星混合器中搅拌15分钟，然后在1500C抽真空揽拌30分钟，冷却后加入35gCH3(SiOCH3)3交联剂、有机锡硫化促进剂和钛螯合物催化剂(Ⅰ)，(Ⅱ)，搅拌抽真空30分钟后出料装筒备用。将上述胶料一部分

8、挤出测表干、消粘时间，另外，在包装筒内密闭老化试验，结果见下表所列：表1钛螯合催化剂匹配对RTV-1性能的影响编号钛催化剂★★性能(Ⅰ)(Ⅱ)表干时间，分钟消粘时间，小时95oCx16小时老化95oCx24小时热老化1★0.9858不合格不合格20.9606不合格不合格31.4606合格不合格41.45