质谱,红外,紫外,核磁等精要核磁讲解课件

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1、(2)共轭效应π–π共轭从邻位吸电子，起去屏蔽作用p-π共轭给邻位电子，起屏蔽作用222:10(3)各向异性效应非球形对称的电子云，如电子，对邻近质子附加一个各向异性的磁场，即该磁场在某些区域与外磁场B0的方向相反，使外磁场强度减弱，起抗磁性屏蔽作用（＋），而在另一些区域与外磁场B0方向相同，对外磁场起增强作用，产生顺磁性屏蔽作用（－）。322:10(4)范德华效应当两个质子在空间结构上非常靠近时，电子云就会互相排斥，从而使这些质子周围的电子云密度减少，屏蔽作用下降，共振信号向低场移动，这种效应称为范德华效应。这种效应与相互影响的两个原子之间

2、的距离密切相关。422:102．各类1H的化学位移(1)各种基团中质子化学位移值的范围化学位移是利用核磁共振推测分子结构的重要依据，了解并记住各种类型质子化学位移分布的大致情况，对于初步推测有机物结构类型十分必要。14131211109876543210烯醇羧酸醛芳香烃烯烃XCHnCCHn炔烃常见官能团化学位移数值甲基在相同条件下，甲基比亚甲基具有较小的化学位移数值；电负性基团的取代使甲基的化学位移值加大；如果是一个长碳链的端甲基，一般出现在该氢谱的最右端，具有最小的化学位移，约为0.88.甲氧基如果连有脂肪基团，为3.6，如果连芳香基团，

3、为3.9。522:10亚甲基在正构烷基中，处于中间的亚甲基在1.19-1.25出峰；电负性基团的取代使亚甲基的化学位移值加大；622:10722:10甲基、亚甲基和次甲基质子位移可以用Shoolery经验公式加以计算：δ=0.23+∑σ式中常数0.23是甲烷的化学位移值，σ是各取代基的屏蔽常数。该公式对亚甲基（Χ-CH2-Y）的化学位移计算效果较好，在计算甲基时，则可看成H-CH2-X。饱和碳上质子的化学位移822:10芳环氢的化学位移值芳环氢的化学位移可按下式进行计算；δ=7.27-∑Zi式中常数7.27是苯的化学位移，Zi为取代基对芳环

4、氢的影响。922:10杂环芳氢的的化学位移值杂芳环含有杂原子，杂原子具有电负性，离杂原子较近的杂芳环氢原子具有较大的化学位移数值，而距杂原子较远的杂芳环氢原子具有较小的化学位移。杂芳环被取代后，由于取代基的影响，杂芳环上剩余氢的化学位移也会变化。化学等价(化学位移等价)分子中处于相同化学环境的相同原子或基团是化学等价的。化学环境相同：δ值相同判断：通过对称性操作看两基团能否相互交换。通过对称操作两基团相互交换分为两种：对称轴互换、对称面互换。4.2.3核的等价性若两个原子或基团能通过对称轴互换，则它们在任何溶剂中都是化学等价的。假如有一个平面能

5、把一个分子切成两部分，一部分正好是另一部分的镜像，这个平面即是该分子的对称面。通过对称面可互换位置的两个质子或相同基团，在非手性溶剂中是化学等价的，而在手性溶剂中不再是化学等价的固定环CH2上的两个H或是连接在同一碳上的两个相同基团，通常不是化学等价的。例如，环己烷在-89oC测定。当单键不能快速旋转时，同一原子上的两个氢或两个相同基团不是化学等价的。如某组核既与一组n个磁等价的核耦合，又与另一组m个磁等价的核耦合，且两种耦合常数不同，则裂分峰数目为(n+1)(m+1)。（实际因谱峰部分重叠，小于计算值）。若耦合常数相同或很接近(在脂肪族化合物

6、中很普遍)，则显示m+n+1重峰。裂分峰的相对强度比近似为二项式(a+b)n展开式的系数（n为相邻磁等价核的个数），各裂分峰之间的间距相等且对称分布。裂分峰组的中心是该组磁核的化学位移值。相邻两峰之间的裂距反映耦合常数J的大小(Hz)。磁等价的核相互之间有耦合作用，但没有谱线裂分现象。δδδ4.2.6质子的耦合常数影响因素：核之间相隔的化学键数、电子云密度、空间相对位置等有关。有机物结构解析的重要依据,例如确定相互耦合的核组；构型分析（比如顺反异构）。根据核之间间隔的距离常将耦合分为同碳耦合（2JH-C-H或2J）、邻碳耦合（3JH-C-C-H

7、或3J）和远程耦合三种。乙烯型的3J:顺位两个质子＝0；反位两个质子＝180。所以,3J反>3J顺。3J反和3J顺均随取代基X的电负性增加而减小。根据耦合常数的大小可以判断烯烃取代类型以及归属各质子(2)芳环和杂芳环上质子耦合苯环上及杂环上质子的耦合：邻位质子耦合（3J耦合）J邻为6~10Hz，间位质子的耦合（4J耦合）J间为1~3Hz，对位质子的耦合（5J耦合）J对为0~1Hz。2.二取代苯谱图特点：当两个取代基差别较大时，粗看左右对称的四重峰，中间一对峰强，外面一对峰弱。对位二取代苯：取代的杂芳环由于杂原子的存在，杂芳环中相对杂原子

8、不同位置的氢有较大的化学位移数值的差别。取代基在杂芳环上的取代进一步增加了杂芳环剩余氢原子化学位移的差别。杂芳环的氢谱一般为一级谱，可用n+1规律。由