柔性席夫碱稀土配合物的合成及荧光性质研究

柔性席夫碱稀土配合物的合成及荧光性质研究

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时间:2018-11-08

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1、分类号UDC密级公开硕士研究生学位论文柔性席夫碱稀土配合物的合成及荧光性质研究申请人:贾玉峰学号:2151151培养单位:化学化工与材料学院学科专业:有机化学研究方向:金属有机化学指导教师:高婷教授完成日期:2018年4月20日中文摘要镧系离子,由于其独特的4f电子轨道,使得镧系稀土金属配合物在发光,磁性,催化等领域有着非常广阔的应用价值,备受研究人员的关注。本文采用1,4-丁二胺缩水杨醛为主配体分别与β-二酮乙酸镉与噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)稀土盐和二苯甲酰基甲烷(DBM)稀土盐反应,通过溶剂扩散的方法得到了两大类15个稀土金属配合物。

2、对其晶体结构进行了测定,并对配合物进行了光谱表征,对其结构、荧光及磁学性质进行了分析,具体研究如下:利用1,4-丁二胺缩水杨醛(H2L),乙酸镉与噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)稀土盐进行反应,得到7个结构相同的一维链状结构稀土配合{[Ln(H2L)(tta)2(OAc)]·0.5H2O}n[Ln=Nd(1),Sm(2),Eu(3),Gd(4),Tb(5),Dy(6),Yb(7)]。通过测试分析发现,配合物1和7表现为稀土Nd(III)和Yb(III)离子的近红外特征发光;配合物2和3总体表现为稀土Sm(III)和Eu(III)离子的可见区特征

3、发光;并且对以上所有的配合物都进行了寿命测试,配合物6为单分子磁体。利用1,4-丁二胺缩水杨醛(H2L)与二苯甲酰基甲烷(DBM)稀土盐进行反应,得到8个结构相同的单核结构稀土配合物[Ln(H2L)(DBM)3(CH3OH)][Ln=Nd(8),Sm(9),Eu(10),Gd(11),Tb(12),Dy(13),Yb(14),Er(15)]。通过测试分析发现:配合物8,14和15表现为稀土Nd(III),Yb(III)和Er(III)离子的近红外区特征发光;配合物9表现为稀土Sm(III)离子和配体共发射;配合物10表现为稀土Eu(III

4、)离子的可见特征发光;对以上所有的配合物都进行了寿命测试,配合物13通过测试发现在2000Oe场强下其具有单分子磁体的典型特性,可以认为它为单分子磁体。关键词:席夫碱;β-二酮;稀土配合物;荧光;单分子磁体IAbstractLanthanideionshaveaunique4felectroniclayerstructure,thestudyoflanthanideionshasgainedgreatrecognitionowingtotheirfascinatingphotoluminescenceandmagntism.Lanthan

5、idemetalcoordinationhasreceivedalotofattention.wedescribedtwotypesoffifteenlanthanide(III)complexesachievedbyusingN,N′-bis(salicylidene)-hexane-1,4-diaminewithβ-diketonateligands2-thenoyltrifluoroacetoneanddibenzoy-lmethanewhichadoptthesolutiondiffusionmethod,thestructure

6、andluminescentpropertieshavebeentestedandanalyzed.Theresultswereasfollows:Aseriesoflanthanide-basedself-assemblingcomplexesconstructedfromH2LbaseandTTAligandshavebeensynthesizedbythesamemethod.Theyareonedimensionalcomplexes{[Ln(H2L)(tta)2(OAc)]·0.5H2O}n[Ln=Nd(1),Sm(2),Eu(

7、3),Gd(4),Tb(5),Dy(6),Yb(7)];H2L=N,N′-bis(salicylidene)hexane-1,4-diamine,TTA=2-thenoyltrifluor-oacetone).Complexes2and3exhibitSm(III)andEu(III)ion-basedluminescencenotonlyinthesolidstatebutalsoinsolution.Complexes1and7exhibitNd(III)andYb(III)ion-basednear-infraredluminesc

8、enceproperties.thelifetimesofluminescencewerealsotestedandcalculatedinthesameway.Themagneticanal

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