渭北煤中硫元素的赋存特征及高效脱除方法研究 (1)

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1、1绪论1绪论1.1选题背景及研究意义我国作为燃煤大国,煤炭已探明储量优于石油、天然气,在一次性能源结构中占75%以上,居世界前列[1]。根据我国对一次能源的预测(见表1.1),预计煤炭的比例有可能降低,但是由于国民经济发展的需要,煤炭消费量仍很大,中国一次能源生产和消费在20~50年内,以煤炭为主的格局不会改变。表1.1我国一次能源需求预测(未计生物质能)/%[2]Tab.1.1Thepredictofournationalfirstenergy/%时间煤炭石油天然气水电核电NRSE2010年66.517.56.56.72.00.82020年62.417.88.96.73.2

2、1.02050年51.918.010.57.26.85.5随着国民经济的迅速发展,中国的煤炭需求量也日益增长。据报道,我国80%左右的煤主要利用方式还是直接燃烧,在燃烧过程当中可燃硫(主要为无机硫黄铁矿硫和有机硫)燃烧生成的SO2气体,对环境的影响相当大,其主要危害如下[3]:(1)SO2对人体健康的危害SO2气体无色并有强烈刺激性气味,易于溶解在人的体液和其他黏液中,长期影响会导致多种疾病,如上呼吸道感染、慢性支气管炎、肺气肿等。SO2在氧化剂或光的作用下生成硫酸盐,这可以使人患病,浓度太高会增加患者的死亡率。据有关资料显示,当硫酸盐浓度约为10μg/m3每年时,浓度每减小

3、10%,死亡率将减少0.5%。(2)SO2对植被的危害研究表明,在较高SO2浓度的环境中,植物叶片表面出现“烟斑”,严重时叶片萎蔫,叶脉褪为白色,甚至会导致植物死亡;浓度较低时,植物的生长机能受到影响,不但使产量下降,同时质量也会变差。早在1983年,对我国13个省市进行统计,结 果显示2×104hm2的土地受到SO2的影响,粮食产量减少接近2×104t,蔬菜产量损失500t,其危害程度显而易见。(3)SO2对金属的腐蚀SO2是公认最重要的腐蚀气体,可以加速多数金属的腐蚀过程,主要表现在对钢结构的腐蚀。水灾、风灾、火灾、地震造成直接损失的总和,都没有金属腐蚀造成损失大,同时金

4、属腐蚀严重影响我们的工业设施、生活设施以及交通设施。据统计,每年全世界约7000亿美元,中国4%的国民生产总值(GNP)的经济损失都是由金属腐蚀1万方数据西安科技大学硕士学位论文所致。(4)酸雨对生态环境的影响SO2和SO3与大气云层中的水分子形成酸雨,一般pH值为4.0~4.5,甚至更小,腐蚀湖泊、地下水、建筑物、森林、古文物以及人的衣物。酸雨使植物叶子变黄脱落,森林消亡,土壤肥力下降,农作物产量降低,造成建筑物腐蚀和损坏,由此造成我国每年高达数百亿元的经济损失[4-9]。据国家环保局有相关方面报导,我国国土面积的30%为酸雨区。根据中央电视台报道,我国受酸雨影响最严重的地

5、区是华中、华南、西南及华东,通过对106个城市进行降雨酸碱度检测,结果显示43个城市为酸雨区。SO2排量的超标,使城市空气污染更加严重,通过国家环保局对全国监测数据分析表明,我国大气中SO2不达标的城市日益增多,目前年平均浓度高于国家环境空气质 量二级标准以及日平均浓度超过三级标准的城市已达到62.3%[10]。为降低这些危害,减少煤中硫元素的富集及排放,本文在前人的基础上,深入地分析渭北煤中硫的赋存形态和分布特征等,以便针对性采用微波辅助脱硫方法进行煤中硫元素的有效脱除,旨在拓宽渭北高硫煤的利用途径,提高煤矿的经济效益,为降低环境污染、保护生态及陕西煤炭行业的长期健康发展提

6、供技术支撑。1.1煤中黄铁矿的赋存状态及成因根据煤中硫的赋存状态,可分为有机硫和无机硫。有机硫包含硫醇类(R-SH)、硫醚类(R-S-R)、含噻吩环的芳香体系、硫醌类和二硫化合物或硫蒽等。无机硫主要为黄 铁矿(FeS2),白铁矿、砷铁矿、石膏、绿矾等含量较小[11]。从图1.1煤中硫的赋存状态可以看出,对煤中硫的脱除主要为无机硫黄铁矿和有机硫。硫化物:白铁矿、石膏、绿矾,以黄铁矿为主,多呈结核状、团块状和浸染状等形态。 无机硫硫的硫酸盐:含量少,且遇水溶解。赋存状态有机硫[12]硫醚或硫化物(R-S-R')硫醇或羟基化物(R-SH)主要以C-S键结合,其种类多、结构复杂。噻吩

7、类杂环硫化物图1.1煤中硫的赋存状态Fig.1.1TheoccurrenceofSulfurincoal1.2.1黄铁矿的赋存特点黄铁矿在煤层中大多以结核状存在,结核直径范围在5~100mm,而大多数集中2万方数据1绪论在30~40mm。镜煤中的黄铁矿大多数呈纺锤形,结核较小,一般约20mm;但在暗煤和丝炭中主要是球形,少数为椭球形,黄铁矿结核的大小差别很大,范围在5~100mm,暗煤中黄铁矿结构与煤结合的紧密度比镜煤大。对精煤、中煤、尾煤光片用显微镜观察,发现黄铁矿的显微类型主要为自形晶晶粒等粒状,充

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