含氮杂环d-%2710-金属配位聚合物合成、结构及荧光性质的研究

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1、含氮杂环dIo禽属配位聚合物合成、结糟扭舞光性嚣研究无机化学博士生：黄晓春指导教师：陈小明教授摘要本文通过系列矿金属禽氪杂环瓤体醚合物结构和经屡豹研究，对多熊空摘麴趱装，功能配食物静设计台成提出丁一些新的方法和思路，并深^探讨r结构鞘荧光性质的关系。全文藏分6章。第1章穷掰了车研究的背景，踅点舟绍∥o金满中存在的亲金属作用及多孔配位聚合物研究现状，并对论文选题意义及进展徽了概述。本文主要选取辣矬及奠衍生物去质子作为桥连配傩．主要蕊于两点：一是配体A体系较小，不容易产生配髂闼相互作用，对研究一价∥。金属配台物的仓瘸一金属作用非常有利：二是作为v型析连配体，可咀

2、和二价金属构筑孚孔沸石型配位聚台物。第2章描述的是啦去质子咪唑及菸衍生物佧为轿连配体，和一价∥o金属成功设计合成了县有扶零维寡聚环到一维折叠链及螺旋链的丰富结构特征的配合耪，并娃褥到了具有非配体支持金属⋯金属作用的一份铡和镣豹配合物，遗过对配合鳓费光性压的研究，探讨了象金属作用和荧光蛙质之间的关系。箱3章描述了在二价盎属昧畦配龠物体系中如伺；1入一一价矿盘涡离子，成功台戚了六个混价盘属眯唑配位聚合物，大太丰富r『金属嘛礁四连接秘络的类型。其中尤为突出的是混价铜眯矬配台物的控制台成，通过精确调节反应条件得到了混价比例车霹的产物t其中一静呈璐拙新型盼蔽连接薅络的

3、拓扑类型。在四巾混金藕眯唑配合物中存在亲金属作鞲和C-H⋯E相墨作用，后卷对较强的索银作用不能产生影响．而限制了一价铜之间的进一步靠近。因此该章为拓挣踺络的构筑提出一个新的思路，并且进一步迁晴了一价d“‘金属离子闻存在着相互吸弓l作用。薷4章选用一价金属离子和去质子咪唑类州离子配位纽装中性的具两四面俸节点的=三维四连接配位聚合物，得到了两种多孔沸石型的金属一有机开放骨架。并证明了通过系统筛选具胄币同取代基大小的眯唑类配体以掏筑中性金属～有机沸石型拓卦网络的簸略是可行的。第5章描述了配合物【Ag(phen)(CN)]一phen的是体结构，显示其是一个通过一，R

4、堆积作用和c—l}·N氢键和c—}；l一-E作用构筑的新型三维超分子嘲络；通过分子轨道计算研究了配台物的光致发光机理，显示它的荧光陛质既肖束配位的phen分子的“L一ⅡL幸跃迁，又有[Ag(phen)(CN)]分予的金属§4配俸豹电菏转移(MLCl豫％迁商时混合了部分的鲺根{4配体的电荷转移fxIfn跃迁。第6章对整个论文工作进行了总结和艘望。关键词：d‘o金属配台物，含氮杂环配体，光致发光，亲金属作用，拓扑，多孔配位象食物USynthesis，CrystalstructuresandPhotoluminescentPropertiesofdI。MetalC

5、oordinationPolymerswithN—ContainingHeterocyclicLigandsInorganicChemistryNamo：IILTANGXiao-ChunSupervisor：Prof．CI-IENXiao-M地ABSTRACTThiswerkproposednewmethodsandthou曲tsintheseIf-assemblyofmuIti-dimensionalstructures，aswellascontrolleddes碴lstrategiesoffunctionalcoordinationcompoundsth

6、roughinvestigationsofthecrystalstracturesandpropertiesofseriesd⋯metalcomplexeswithN：Containinghetemcyclicligands．Thethesisisdividedintosixchapters．InChapter1，thestudybackgroundofthisworkisconciselyintroducedwiththeemphasisolltheeun'eotsurveyofmetallophilieityexistfuginthe∥ometalcom

7、plexes。porouscoordinationpolymers．andtheaimasweU毳stheprogressofthisvcorkhavebeenoutlined。Imidazolateanditsderivativeswereselectedasbridgedligands，whichisbasedontwopointsofconsideration，thefirstisthesmallⅡsystemofthiskindofligaadwhichcontributestoformrfletallophilieltyforsmalll培and—

8、ligandinteraction；thesecon