《催化剂与催化作》ppt课件

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1、工业催化研究目前注重的问题催化技术的发展,除对传统石油化工不断更新改造外,在根治环境污染、开发新环境友好工艺催化技术将发挥关键作用。石油资源的短缺,以天然气和煤为基础C1化工是未来的发展趋势。利用天然气生产合成液体燃料、替代液化石油气和车用柴油的二甲醚、经甲醇合成乙烯和丙烯的MTO及MTP工艺已成为当今C1化工研究开发重点,而开发新型高效催化剂是关键。从长远发展角度,生物催化、生物质资源的催化转化,是可持续发展的需要。第一章催化剂与催化作用-本章主要内容催化作用的基本概念和原理催化剂的主要组成和功能工业催化剂的基本要

2、求提高反应速度的方法工业上的一个化学反应,要能以一定的速度进行,即在单位时间内能够获得足够数量的产品。提高反应速度的手段:加热的方法光化学方法电化学方法催化方法既能提高反应速度,又能控制反应方向什么是催化剂?催化剂是一种物质,它能够加速反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。催化剂将反应物转变为产物,在循环的最终步骤催化剂再回到其原始状态。更简单地说,催化剂是一种加速化学反应,而在其过程中自身不被消耗掉的物质。许多种类物质可用来作催化剂,包括金属、金属化合物(如金属氧化物、硫化物等)、有机金属络合物、酶或

3、细胞等。活性中心与转换频率催化剂并非所有的部分都参与反应物到产物的转化,因此那些参与的部分被称为活性中心。大多数工业催化剂使用的形式是多孔小球,每一个小球一般包含1018个催化中心。转换频率是指每个催化中心上单位时间内产生的给定产物的分子数。催化剂在更换前每个催化活性中心上的催化循环周转超过十亿(109)次。催化剂是如何加速反应速率的?-无催化剂时合成氨的活化能对于N2+3H2=2NH3反应,无催化剂存在时,在500oC、常压条件下,反应活化能高,~334kJ/mol。此条件下反应速度极慢,竞不能觉察出氨的生成。催化

4、剂是如何加速反应速率的?-催化剂存在下合成氨的反应途径与活化能有催化剂存在下,在催化剂表面发生了如下所示的一系列表面作用过程,最后生成了氨分子。催化反应的速率控制步骤是氮解离步骤,该步的活化能~70kJ/mol。催化剂为反应物分子提供了一条较易进行的反应途径。不同的催化剂的催化反应活化能可能不同。N2+3H2=2NH3的催化反应途径催化作用的特征(1)催化剂只能加速热力学上可以进行的反应,而不能加速热力学上无法进行的反应。在开发一种新的化学反应的催化剂时,首先要对该反应体系进行热力学分析,看在给定的条件下是否属于热力

5、学上可行的反应。催化作用的特征(2)催化剂只能加速反应趋于平衡,不能改变平衡的位置(平衡常数)。化学平衡是由热力学决定的G0=—RT1nKP,其中KP为反应的平衡常数,G0是产物与反应物的标准自由焓之差,是状态函数,只决定于过程的始终态,而与过程无关,催化剂的存在不影响G0值,它只能加速达到平衡所需的时间,而不能移动平衡点。不能改变平衡的位置的例子乙苯脱氢制苯乙烯催化剂不能改变平衡位置 -实例乙苯脱氢制苯乙烯,在600℃常压、乙苯与水蒸汽摩尔比为1:9时,按平衡常数计算,达到平衡后苯乙烯的最大产率为72.3%,

6、这是平衡产率,是热力学所预示的反应限度。为了尽可能实现此产率,可选择良好催化剂以使反应加速。但在反应条件下,要想用催化剂使苯乙烯产率超过72.8%是不可能的。不能改变平衡的位置的另一例子烷烃异构化不同异构体的辛烷值不相同辛烷值的定义辛烷值:汽油在汽油机中燃烧时的抗震性指标。汽油辛烷值大,抗震性好,质量也好。常以标准异辛烷值规定为100,正庚烷的辛烷值规定为0,这两种标准燃料以不同的体积比混合起来,可得到各种不同的抗震性等级的混合液,在发动机工作相同条件下,与待测燃料进行对比。抗震性与样品相等的混合液中所含异辛烷百分数

7、,即为该样品的辛烷值。C5、C6正、异构体热力学平衡组成催化剂也同时加速逆反应速率根据Kp=K正/K逆,既然不能改变平衡常数,它必然以相同的比例加速正、逆反应的速率常数。这个推论具有重要意义。对于可逆反应,能催化正方向反应的催化剂,就应该能催化逆方向的反应。例如,脱氢反应的催化剂同时也是加氢反应的催化剂,水合反应的催化剂同时也是脱水反应的催化剂。这条规则对选择催化剂很有用。催化作用的特征(3)-催化剂对反应具有选择性催化剂对反应具有选择性根据热力学计算,某一反应可能生成不只一种产物时,应用催化剂可加速某一目的产物的反

8、应,即称为催化剂对该反应的选择性。工业上利用催化剂具有选择性,使原料转化为所需要的产品。例如,以合成气(CO+H2)为原料,使用不同的催化剂则沿不同的途径进行反应。催化剂对反应具有选择性-实例催化作用的特征(4)-催化剂的寿命催化剂能改变化学反应的速度,其自身不进入反应的产物,在理想的情况下不为反应所改变。催化剂在参与反应过程中,先与反应物生成

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