《过渡金属ⅱ》ppt课件

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1、§21过渡金属（Ⅱ）一、铁系元素二、铂系元素三、过渡金属的通性2021/7/51ⅧFeCoNiRuRhPdOsIrPt---铁系元素铂系元素与Ag、Au合称贵金属2021/7/52§21-1铁系元素一、概述FeCoNi价电子层结构3d64S23d74S23d84S2主氧化数+2,+3,+6+2,+3+2,+3电势图:P1013酸中：Fe(Ⅱ)易被氧化，Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)稳定。碱中：Fe(OH)3、Co(OH)2、Ni(OH)2较稳定存在：赤铁矿、磁铁矿、菱铁矿、黄铁矿2021/7/53二、氧化物和氢氧化物1

2、.氧化物FeOCoONiO颜色黑灰绿暗绿性质碱性氧化物,难溶于水、碱,易溶酸Fe2O3:铁红,赤铁矿的主要成分.用做红色颜料,难溶于水,两性偏碱.Fe2O3+6HCI=2FeCI3+3H2OFe2O3+Na2CO3(熔融)=2NaFeO2+CO2↑2021/7/54Co2O3:暗褐色,强氧化剂,未得纯态.Co2O3+6HCI=2CoCI2+CI2↑+3H2OFe3O4:磁性氧化铁FeⅢ[FeⅡFeⅢO4]3Fe+4H2O(g)=Fe3O4+4H2(g)Co3O4:NiO2·nH2O:黑色，不稳定2021/7/5

3、52.M(OH)2颜色白桃红绿酸碱性两性偏碱碱还原性弱Fe(OH)2Co(OH)2Ni(OH)22021/7/56溶解性Fe(OH)2+4OH-(浓碱)=[Fe(OH)6]4-Co(OH)2+2OH-(浓碱)=[Co(OH)4]2-Co(OH)2+6NH3=[Co(NH3)6](OH)2土黄Ni(OH)2+6NH3=[Ni(NH3)6](OH)2蓝紫M（OH）2+H+=M2++2H2OCoCI2+NaOH(NH3·H2O)→Co(OH)CI↓→Co(OH)22021/7/57还原性白→灰绿→红棕4Fe(OH)2

4、+O2+2H2O=4Fe(OH)3桃红→棕褐4Co(OH)2+O2+2H2O=4Co(OH)3Ni(OH)2+O2+H2O≠M(OH)2+CI2(Br2、H2O2、NaOCI)→M(OH)32021/7/583.M(OH)3Fe(OH)3Co(OH)3Ni(OH)3颜色红棕棕褐黑色酸碱性两性偏碱碱性碱性氧化性增强2021/7/59Fe(OH)3(新)+3OH-(热、浓)=[Fe(OH)6]3-Fe(OH)3+3HCI=FeCI3+3H2O2Co(OH)3+6HCI=2CoCI2+CI2↑+4H2O2Ni(OH)

5、3+6HCI=2NiCI2+CI2↑+4H2O2Fe(OH)3+3NaCIO+4NaOH(浓)=2Na2FeO4(高铁酸钠：紫红）+3NaCI+5H2O2021/7/510三、M（Ⅱ）盐水溶液Fe(Ⅱ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ)浅绿桃红绿色1.FeSO4白色FeSO4·7H2O绿矾⑴强热分解2FeSO4=Fe2O3+SO2↑+SO3↑⑵微弱水解⑶易被氧化4FeSO4+O2+2H2O=4Fe(OH)SO4黄色或铁锈色如何配FeSO4溶液？2021/7/511用途定量分析中，标定MnO4-,Cr2O72-等制蓝黑墨水：F

6、eSO4+鞣酸→鞣酸亚铁→鞣酸铁（黑）鉴定NO2-或NO3-：FeSO4+NO=Fe(NO)SO4(棕色环）2.CoCI2硅胶干燥剂的干湿指示剂蓝蓝紫紫红粉红2021/7/512四、M（Ⅲ）盐Fe3+较稳定,ψθ（Fe3+/Fe2+)=0.77VCo3+不稳定，只能以固态形式存在.ψθ（Co3+/Co2+)=1.84VNi3+极不稳定，仅制得NiF3，25℃即分解.FeCI3:无水盐为棕褐色,共价化合物,易升华,易溶于水及有机溶剂,蒸气为双聚体.2021/7/513Fe(H2O)63+:淡紫色,因水解显黄褐色2

7、021/7/514水合铁离子双聚体结构[Fe2(OH)2(H2O)8]4+加酸抑制水解，加热或加碱促进水解2021/7/515酸液中Fe3+为中强氧化剂，用途：做净水剂，止血迹，有机合成催化剂，印刷电路板的腐蚀剂。2021/7/516五、铁（Ⅵ）的化合物ψAθ（FeO42-/Fe3+)=2.02VψBθ[FeO42-/Fe(OH)3]=0.72V2Fe(OH)3+3CI2+10OH-(浓）=2FeO42-+6CI-+8H2OFe2O3+3KNO3+4KOH=2K2FeO4+3KNO2+2H2OFeO42-+Ba

8、2+=BaFeO4↓（红棕）类同BaSO42021/7/517六、配合物1.氨配合物Fe2++NH3·H2O→Fe(OH)2↓（白）Fe3++NH3·H2O→Fe(OH)3↓（红棕）空气4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O=4[Co(NH3)6]3++4OH-NiSO4+NH3·H2O→Ni2(OH)2SO4↓→Ni（NH3)62+2021/7/5182.氰配合物2021/7/5