新型水性聚氨酯的制造合成及它在棉织物的应用

新型水性聚氨酯的制造合成及它在棉织物的应用

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1、新型含氟烷基短链水性聚氨酯的制造合成及它在棉织物表而的应用1•摘要—•种新型水性聚氨酯含有短氟烷基(-CF)被设计并合成了。它适用于作为表面改性剂对处理的棉织物显示了很好的疏水性,对水接触角所达到147。。此外,它也显示出良好的洗涤耐久性,其至在经三十次洗涤后其接触角仍达130。,沾水规模仍小于未经处理的棉织物。1•导言对于液体的表面润湿性是材料的一个重要性质,是由化学成分和儿表面何形状决定的。良好的表面拒水性其水接触角>150。是他们在工业应用上吸引人的重耍方面。与此同时,对于良好拒水性的表面其与水的化

2、学反应或结合是有限的,原因是尽量减少了与水的接触。因此,这些现象可被期望用于许多方而,如防止粘附的积雪天线和窗口,i清洁的交通指标屮,减少摩擦对船休的阻力及预防病传播疏水性的表面,可以提高化学改性,降低表面能。从前的研究重点是如何使用的长链CnF2n+l(n=6-10)全氟集团来控制表面的物理性质。但是,有一些证据表明这些各类氟化物可能会在生物体内产生永久性累积并在环境中产生毒性。最近的调查结果表明这些类型的氟化物在许多类型的植物群和动物群中蓄积。度上是因为长的全氟链。碳值n〜8的这些分子是相对亲脂性的,

3、并会集屮在某些细胞结构上,如脂肪组织和血液中的血清中。目前,新的研究方向都是集中在如何合成合适的能迅速有效的降低表面能而不含长的全氟链的化学物质。最近,几组报道的合成和应用坏氧丁烷螯合物与半氟化物组表面改性剂,其中Malik和其助手们首先制备了含短氟烷基侧链(CF3-orCF3CF2-)环氧丁烷螯合物并显示岀不同寻常的表面活性(表面张力值:24.2mN/m)在此背景下,一种新型的水性聚氨酯含有短含氟侧链已设计并合成,适用于棉织物的常规堆干燥固化过程。经处理的织物显示了很好的疏水性。2。实验程序2.1o材料

4、3T臭-2-2,2-二-漠丙烷-1-醇(bbp)(中正化工有限公司,宜兴市,中国)。四氮丁基技(TBAB),异佛尔酮二异氤酸酯(IPDI型),二丁基月桂酸脂(dbtdl),新戊二醇,三氟乙基,BF3_Et2O,环丁烷三胺和环氧氯丙烷(通过购买获得)。丙酮和二氯甲烷用4A分子筛干燥。2.2o表征核磁共振光谱用Brukerav400(400MHz)的分光仪记录,以Me4Si作为内部标准。19F核磁共振谱采用brukerav400(376兆赫)谱仪记录,用CFC13作为外部标准。向前移动被定为阳性,所有化学位移

5、(b)以ppm及偶合常数(J)单位赫兹表示。大多数光谱计录在一Finnigan-MAT-8430工具上,使用E1电离在70eV。红外光谱用一尼科而380分光计记录。分子量样本被记录在水性2487凝胶渗透色谱仪上,以四氢咲喃(四氢咲喃)为流动和和线性聚苯乙烯作为标准。用电了显微镜(JSM-5600LV,JEOL)对未经处理和处理的棉纤维的结构和形貌进行记录扫描。水接触角的测量采用自动录像接触角测试仪(OCA40,DATAPHYSICS)。水沾湿百分率采用水喷雾试验机(SDL的国际纺织测试解决方案,英国)测试

6、。经处理织物(20厘米*20厘米)被固定在距喷嘴16厘米下,固定角度45°o在30秒内将250毫升的水喷洒到织物上,沾水程度由面料经水喷雾Z前和Z后重量差界來确定。耐水洗性则用清洗机(海尔股份有限公司,中国)依据眈tcc试验方法61-1996测验。用X光光电子分光光谱仪(XPS)分析经处理棉织物的表面,在一V.GV.G.MicroLabMKII光屯子能谱仪(用同一个來源的MaKaX-ray(1253.6eV,300W))在一个固定的传输分析仪(FAT)模式下记录。全方位扫描在0-1000eV范围内,记录5

7、0EV短暂能量,以1EV为步长。窄扫描记录20EV短暂能量,以0.leV步长。每个单元扫描重复3次获得重复性的结果。2.2o合成单体(方案1)2.3.1o合成3,3-二澳环氧丁烷混合物bbp(20.0克,61.5mmol),氢氧化钠水溶液((10wt.%,75g),相转移催化剂TBAB(0.79克,2.46mmol)和二氯甲烷(100毫升),在30-35°C搅拌12小时,水相必须小心移除,残余物是由减压蒸憾在94°C/4mmHg下收集,这种标志混合物是无色液体(10.5g,产量,70%).核磁共振(400

8、MHz,CDC13)d:3.86(s,4小时,2CH2Br),4.44(s,4小时,CH2OCH2)・2.3.2o合成3,3-双(2,2,2-三氟乙氧甲基)环氧丁烷2在氮气保护环境中,混合物1(10.0克,40.9mmol)被装入到100毫升三颈岡底烧瓶中,然后再向水溶液中加入相转移催化剂tbab(12.2wt%,3.0g),2,2,2-三氟乙烷(8.2克,82.0mmol)和氢氧化钾水溶液(45wt%,6.0g)。搅拌混合物

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