儿茶酚基脱氢枞胺衍生物合成与应用.doc

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1、儿茶酚基脱氢枞胺衍生物合成与应用文献综述1.1松香松香是我国林产化学工业最重要的产品，也是支柱产业。世界年产量120万吨以上，主要生产国是中国、美国、印度、印尼、巴西、葡萄牙、墨西哥等[1]，其中中国、美国产量约占总产量的一半，是世界松香市场主要的供应国。但美国使用和出口的都是改性松香，而我国使用和出口的几乎都是原料松香，这既不符合国内松香产业发展趋势，也不适应我国化工、制药等产业对松香产品的需要。因此，加强对松香再加工利用的研究，提高松香使用价值和扩大产品的应用范围是一个重要的课题[2]。1.1.1松香的结构与组成松香是淡黄色、透明玻璃状

2、的脆性物质，常温下可以溶于醇、醚、汽油等溶剂，不溶于水，易结晶。不同松树树种的松香基本具有相似的化学组成，但是相对含量有所不同。松香是多种树脂酸和少量脂肪酸、中性物质的混合物，其中树脂酸是主要成分，约占其总量的90%以上[3]。树脂酸是一类化合物的总称，它们的分子大多数为C20H30O2，为具有三环菲骨架的含有两个双键的一元羧酸。少数树脂酸为二环羧酸，或为因加氢、脱氢改变了双键数目的三环菲骨架的羧酸[4]。一般说来，树脂酸可以分成三大类，如下所示[1]。枞酸型树脂酸枞酸左旋海松酸长叶松酸新枞酸海松型树脂酸海松酸异海松酸山达海松酸其他脱氢枞酸

3、湿地松酸1.1.2松香在传统工业领域用途[5]松香应用范围非常广，应用方式也非常多，是国民经济不可缺少的化工原料。(1)涂料工业普通松香是各种树脂酸的熔融混合物，溶解在有机溶剂中具有快干、成膜、光泽好、透明，并具有一定的硬度、耐磨等特点。因此，松香在涂料中主要是成膜物质，起保护层作用。(2)油墨工业松香在油墨中主要起快干、粘合、乳化、光亮等作用。油墨生产的关键技术除了复配技术之外，主要也在于松香的质量。由松香生产的油墨主要使用在塑料印刷和胶印刷，更适宜高速度印刷油墨之用。(3)合成橡胶工业松香在丁苯橡胶，氯丁橡胶等合成过程中起催化聚合、乳化

4、作用。同时还能改变合成橡胶的物理性质，增加耐热程度、抗撕裂强度、耐磨强度，提高轮胎的行驶里程。(4)肥皂工业松香在肥皂工业中的用量，占松香总用量的40%~50%。松香在肥皂中的主要作用有：阴离子表面活性剂作用；赋形并增加硬度；防止酸败；松香皂溶解油脂起乳化剂作用。(5)造纸工业松香作为纸张的施胶剂、填充剂，使纸张具有平滑、坚韧和不透吸的特征。(6)粘合工业无论是橡胶基合成树脂或是植物成分的粘合剂，通常都要使用松香。松香基材料一般适用于热熔性压敏橡胶粘结剂。(7)建筑材料工业松香在建筑材料工业中，主要作混凝土起泡剂和地板花砖粘结剂以及地板瓷砖

5、等。另外，松香还可以作为金属抛光剂、金属表面的脱水剂、金属加工的润滑剂、助焊剂、食品工业的添加剂、脱毛剂、密封材料等。1.1.3松香衍生物的生物活性松香的深加工产品不仅可以用于可用于造纸、油漆、肥皂、油墨等传统工业领域，还可以用于生物医药领域。从天然植物中提取或通过人工合成在树脂酸C环及B环上的不同位置含有不同取代基的新结构化合物，研究他们的生物活性可以发现，许多产物具有一些不同于母体化合物的抗癌、抗菌、抗病毒、抗氧化等的生物活性，目前这方面已经成为一个研究热点。1.2脱氢枞胺脱氢枞胺是松香的重要改性产品之一，是歧化松香胺的主要成分，是一种

6、三环菲结构的光学活性碱[23]，结构如图1所示。脱氢枞胺是一种优良的手性拆分试剂，是最早用于手性拆分的脱氢松香衍生物，已成功运用于抗生素盘尼西林[24]和L－多芭[25]的生产中，也有报道用于D－生物素[26]及其它手性药物合成过程中关键中间体的拆分。其结构式如下图脱氢枞胺的结构式目前，对脱氢枞胺的改性主要集中在氨基上，在这方面开展的研究工作比较多，而在其三个环的骨架上的改性则研究的较少，这可能是由于这些位置上的改性需要用到一些新的方法和新的反应，随着有机合成理论的发展以及实验技术的成熟，综合芳环及氨基的改性将是对脱氢枞胺衍生物研究的趋势所

7、在。脱氢枞胺的传统用途很广，主要可用于光学活性拆分剂、染料、表面活性剂、木材防腐剂、润滑剂、浮选剂、阻蚀剂等。脱氢枞胺的许多衍生物还具有一定的生物活性，目前对脱氢枞胺衍生物生物活性研究的报道不多。我们相信，对脱氢枞胺衍生物生物活性的研究是具有广阔的前景的[23]。1.2.1氨基成盐衍生物的研究脱氢枞胺可与酸或酚类物质成盐，其中研究得较多的是脱氢枞胺醋酸盐,脱氢枞胺醋酸盐不仅用于分离纯化脱氢枞胺，还有效地用于杀藻、杀细菌、霉菌、腹足类动物和其它害虫。SchertzGL[6]报道合成了具有杀虫活性的脱氢枞胺五氯酚盐，该产品可用于木材杀虫剂，还是

8、一种极好的绳索、黄麻制品、纺织品和木材的防腐剂。用脱氢枞胺五氯酚盐、五氯酚锌盐的脱氢枞胺复合物等作为杀霉菌剂时，都不会伤害植物的叶，只有纯的脱氢枞胺对植物有毒性。脱氢枞胺本身具有