【5A版】世界己内酰胺技术简介.ppt

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1、国内外己内酰胺技术简介东明天军化工有限公司1、己内酰胺简介己内酰胺，全称ε－己内酰胺。分子式C6H11ON，分子量113.16。己内酰胺为白色鳞片状结晶体或结晶性粉末，手触有油性感，工业品有微弱的叔胺气味，易吸水潮解，易容于水、乙醇、乙醚、丙酮、氯仿和苯等溶剂。受热易起聚合反应。己内酰胺是一种重要的工业有机原料，用己内酰胺聚合制得的尼龙－6切片，可以用于生产尼龙－6纤维、帘子线、工程塑料、薄膜等。己内酰胺还是一种优良的溶剂，可用作清洗剂，它还可以生成多种衍生物，有着非常广泛的应用领域。2、己内酰胺的性质2.1己内酰胺物理性质分子式：C6H11ON结构式：CH2(CH2)4C=

2、O分子量：113.16凝固点：69℃熔化热：80.3kcal/kg蒸发潜热：112.5kcal/kg液体比热：0.506kcal/kg(70℃)蒸汽比热：0.393kcal/kg(100℃)生成热：76.8kcal/kgl融体密度：1.023(70℃)单体结片密度：0.6—0.7g/ml着火点：140℃2.2、己内酰胺化学性质nNH2—（CH2）5—C—OOH—→［NH—（CH2）5—C=O］n+nH2OA、水解反应：在酸性或碱性介质中，在水存在下己内酰胺易水解而开环为氨基己酸。加热能使水解反应加速。氨基己酸能聚合得聚己内酰胺，经纺丝可制得聚酰胺—6纤维.2.2、己内酰胺化学

3、性质B、熔融己内酰胺在温度高于75℃时和空气中氧作用，100℃以上时生成己二酰亚胺和己二酸单酰胺。反应式如下：2.2、己内酰胺化学性质C:在水或催化剂存在下，260-270℃时，己内酰胺开环加聚成聚己内酰胺（聚酰胺6）。反应式如下：2.2、己内酰胺化学性质D:己内酰胺可和光气反应生成己内酰胺亚胺酯。将己内酰胺亚胺酯硝化则生产硝基己内酰胺，加氢还原得到氨基己内酰胺，水解得到赖氨酸。反应式如下：3、己内酰胺发展历史1886年德国学者E·贝克曼（E·Backmann）发现了酮肟化合物转位生成酰胺的反应，这一反应后被命名为贝克曼重排反应，也称为贝克曼转位。1900年，德国O·沃利奇（

4、O·Wallach）利用这一反应，在硫酸中加热环己酮肟获得己内酰胺。直到1938年，德国法本（IG－Farben）公司的P·施拉克（P·Schlack）以氨基己酸盐酸盐为催化剂，使己内酰胺开环聚合并纺制成纤维，并于1941年开始工业化生产，才使己内酰胺生产得到发展。1943年，法本公司分别在Ludwigshafen和Leuna建立了两个月产150吨的己内酰胺工厂，总生产能力为3500吨／年，这是最早的己内酰胺生产装置。3、己内酰胺发展历史二次世界大战期间，尼龙－6纤维在军事工业上用作降落伞、绳索和各种军用服装等，后又扩大到民用和其他工业领域，主要用于生产袜类和各种纺织品，因而

5、需要量增加很快。尤其是二次世界大战后，法本公司为同盟国所控制，其生产己内酰胺的专利技术作为战争赔偿取消了专利限制，这使得不少国家的化工公司纷纷建设己内酰胺装置。到1960年，己内酰胺生产能力已接近20万吨／年；1970年，己内酰胺生产能力达到近160万吨／年；1980年，己内酰胺的设备生产能力达到313万吨／年。二十世纪九十年代，随着东亚经济的迅速发展，世界己内酰胺的设备生产能力更是达到了400多万吨／年。4、世界己内酰胺生产技术简介世界已工业化的己内酰生产工艺，按所使用的原料不同，可以划分为甲苯法、苯酚法和苯法，它们在己内酰胺总产能中各占的份额为1%、19%和80%。世界己

6、内酰胺生产按所使用的方法不同，可以划分为亚硝化法（酰胺化），环己烷光亚硝化法，环己酮肟贝克曼重排法；其中环己酮肟贝克曼重排法占９８％以上。环己酮肟贝克曼重排法又分为液相重排、气相重排、溶剂－液相重排；其中前者占９８％，后两者各占１％。1）甲苯法甲苯法是意大利SNIA公司的专利技术，主要工艺过程：甲苯氧化生成苯甲酸；苯甲酸加氢生成六氢苯甲酸；六氢苯甲酸亚硝化、脱羧，再重排生成酰胺油；分离的酰胺油经中和、精制得到产品己内酰胺。该生产技术路线的特点是甲苯原料丰富；反应步骤少；但原材料消耗高(甲苯1.12t/tcpl)；副产硫铵多（4t/t.cpl）；产品精制复杂。采用该工艺路线制造

7、己内酰胺的有意大利SNIA公司、前苏联的乌兹别克工厂和我国的石家庄化纤公司。目前专利商（SNIA）的装置和乌兹别克工厂已关闭，世界上只有我国石家庄化纤公司的装置在生产，由于生产成本高，副产品多，市场竞争能力弱等因素，石家庄化纤公司的己内酰胺装置已进行以苯为原料的技术改造。2）苯酚法世界上早期建厂的己内酰胺装置都是以苯酚为原料。主要工艺过程：苯酚加氢生成环己醇；环己醇脱氢得到环己酮；环己酮与羟胺反应生成环己酮肟；环己酮肟经贝克曼重排得到粗己内酰胺；粗己内酰胺经多步精制后得到产品己内酰胺。采用该技术路线生产