不对烯丙基烷基化反应的研究

《不对烯丙基烷基化反应的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、河南大学硕士学位论文不对烯丙基烷基化反应的研究姓名：朱博申请学位级别：硕士专业：药物化学指导教师：严琳201205摘要近年来，有机小分子催化不对称合成受到了高度的重视，它具有反应条件温和、操作简便、污染小、选择性高等优点，是继酶催化及过渡金属催化之后不对称催化的新领域。有机小分子催化已经成为构建复杂化合物的一类有效方法。本论文概述了近年来不对称烯丙基化反应的研究动态。在此基础上，报道了生物碱催化的不对称烯丙基羟基化反应、不对称双烯丙基烷基化反应，及氨基酸硫脲催化的烯丙基酮和靛红反应的Aldol反应，主要内容包括：1路易斯碱催化Morita．Baylis．Hillman碳酸酯和水

2、的烯丙基羟基化反应路易斯碱催化MBH碳酸酯化合物和水的烯丙基羟基化反应，高产率(最高达到99％)和高对映体选择性(最高达到94％ee)合成了多种手性烯丙基羟基化合物。这是第一次用水作为亲核试剂参与的有机小分子不对称反应，水的亲核作用用H21So参与反应证实。ROBocO(DHQD)2AQN(10m01％)OCH31君磊而≯R0or．10oCDMACOHOOCH3uptO94％eeupto95％yield2生物碱催化MBH碳酸酯和p，丫-不饱和酮的不对称双烯丙基烷基化反应生物碱催化MBH碳酸酯化合物和p，丫-不饱和酮反应的双烯丙基烷基化反应，高对映体选择性(96％ee)和高立体选

3、择性(99：1d．r)的合成了多种手性双烯丙基化产物，并在此基础上高对映体选择性的合成了环己烯化合物。O

4、IOlBocOl

5、(DHQD)2PYRAr～岷‰V呲豢誊刚1BuLi10．0eq。1NinHexaneOMeTHF．50oCOMeOArO96％ee928d．rMe奈∞R1√旷R2畦遥尹R2礴p’RJu。pto99：1drRJ(R)-Chimonamidine＼OBncPc-1spir。Iact。ne二y,2d,3r。,4a,z5e,1poin-H。e【2x，a3-．b】．jndolederivative关键词：不对称合成；有机小分子催化；烯丙基羟基化；MBH碳酸酯；p，丫

6、一不饱和酮；Aldol反应Il＼1犷DH噼。ABSTRACTInrecentyears，organocatalysishavereceivedgreatattentioninasymmetricsynthesisforitsenzymemimic，metal—free，atomaticallyeconomicandlowtoxiccharacters．OrganocatalyticreactionsarebecomingpowerfultoolsintheconstructionofcomplexmolecularskeletonsRecently,themetal·-flee

7、organicLewisbase··catalysedailylicalkylationofMorita-Baylis--Hillman(MBH)adductshasemergedasapowerfulstrategytoproducemultifunctionalallylic-substitutedcompounds，inwhichexclusiveregioselectivityhasbeengenerallynoted．Inthisthesis，weexaminedthecatalyticactivitiesofcinchonaalkaloidderivativesin

8、asymmetricallylichydroxylation，asymmetricallyic-allylicalkylationandasymmetricaldolreaction．Thisdissertationmainlyfocuseson3aspectsasfollows：1LewisBase—CatalyzedEnantioselectiveAllylieHydroxylationofMorita-Baylis·HilimanCarbonateswithWaterALewisbase-catalyzedallylichydroxylationofMorita-Bayl

9、is-Hillman(MBH)carbonateshasbeendeveloped．VariouschiralMBHalcoholsCanbesynthesizedinhighyields(upto99％)andexcellentenantioselectivities(upto94％ee)．Thisisthefirstreportusingwaterasnucleophileinasymmetricorganocatalysis．Thenucleophilicroleofwaterhasb