化工装置腐蚀与防护

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3、严重影响装里的安全和生产,必须尽快加强化工装笠腐饮防护工作。通过对乙烯、顺丁、破四和乙二醉等化工装里中存在的腐蚀状况及相应腐独机理进行分析,从加强腐性监测、材质升级、结构设计、工艺防腐性以及采用材料表面处理技术等方面对防腐蚀对策进行了介绍。1化工装置的腐蚀现状及腐蚀机理近年来,随着装置运行年限的增长以及加工原料性质的不断劣化,乙烯、顺丁、乙二醇和碳四等化工装置的腐蚀问题逐渐突出,影响装置长周期安全生产。因此,必须要做好化工装置的腐蚀防护,及时发现腐蚀隐患,减少或避免由腐蚀而引起的损失。1.1乙烯装置目前国内引进乙烯装置以鲁姆斯的

4、SRT型炉居多,根据裂解方式的不同可以分为:管式炉裂解法、催化裂解法、部分氧化法和热载体裂解法等等。装置由裂解、急冷、压缩、加氢和分离等单元组成,不同的单元由于运行条件和加工物料等不同分别产生了不同类型的腐蚀。1.1.1压缩系统的腐蚀乙烯装置生产过程中,裂解气中富含烯烃类、高分子烯烃、过氧化物、硫化物和氧化氮等物质,这些物质在一定温度和压力下会发生聚合反应,形成类似焦油的粘稠沉淀物,阻塞叶轮、隔板、机壳流道和密封。随着操作时间的延长,粘附的聚合物会逐渐累积,影响压缩机的正常运转。为解决这一问题,国内多数乙烯装置采用注水方式替代原

5、有的注油方式〔},z},利用水的汽化潜热,降低压缩机各段裂解气的排出温度,缓解结焦现象,延长运转周期。但是国内各压缩系统注水后普遍存在段间冷凝液pH值低、铁离子含量高的现象,三段冷凝器甚至发现有腐蚀发生。某厂大修期间对压缩系统的段间排出罐和碳钢换热器进行了腐蚀调查,压缩系统换热器腐蚀形貌见图to该系统发生腐蚀的主要原因是由于裂解气中含有的硫化物高温裂解之后转化为HZS等酸性物质,由原来的压缩机注油改为注水后,酸性物质部分溶人水中,硫化氢会发生电离,使水具有酸性,导致该系统pH值较低,对设备及管线产生不同程度的腐蚀。图1压缩系统换

6、热器腐蚀形貌1.1.2加氢脱CS系统的腐蚀加氢脱CS系统是将来自乙烯单元的CS粗裂解汽油进行加氢分离,分离成为燃料的CS产品、C6、更重的烃和一部分返回压缩机的尾气。工艺介质有含氯和含硫腐蚀性物质,经加氢后生成HC1,HZS和相应的烃类化合物,当有液相水存在时,相互促进构成了循环腐蚀。腐蚀问题主要集中在碳钢回流管线,尤其是较细的管线以及流速高和受冲击的部位(如焊缝、弯头等)(a}0对某公司加氢脱CS系统的裂解回流罐10一V一701冷凝水长期分析监测,结果见图20从图2发现铁离子质量浓度较高(平均大于450mg/L),pH值平均在

7、4.5以下。石油化工腐蚀与防护第27卷甲醇水洗回收系统等部分,通过脱硫、加氢反应和醚化反应等获得MTBE产品、高纯度丁烯一1产品,腐蚀问题主要集中在甲醇水洗回收系统。某公司对甲醇水洗回收系统30一E一109,30一C一102塔底腐蚀速率进行在线探针监测,发现月平均腐蚀速率最高分别达0.421mm/a和0.229mm/a,同时30一C一201塔进料管线、30一E一108换热器管束发生严重腐蚀,腐蚀形貌见图4和So图2压缩系统冷凝水监测数据.一pH值;.一铁离子据分析[[4j,该系统腐蚀的主要原因是由于乙烯裂解粗汽油进人加氢反应器后

8、,油品中的含氯、含硫有机物经加氢后生成HC1,HzS和相应的烃类化合物,HCl和HZS溶解于水,对设备构成腐蚀。1.2顺丁装置腐蚀与防护顺丁装置通常以聚合级丁二烯为原料,采用环烷酸镍、三异丁基铝及三氟化硼乙醚络合物为催化剂,多活多釜串联连续聚合、水析凝胶、挤压脱

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