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时间:2018-05-25
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1、第五章橡胶5.1橡胶的发展历史5.1.1橡胶的发现天然橡胶的发展历史可以追溯到1496年前,最早发现橡胶的是印第安人。他们把这种从橡胶树伤口中流出来的白色的乳液叫做cau-uchu,含义是“流泪的树”。法语字典中的橡胶caoutchouc就是从印第安语直接演变而成的。在英语中,橡胶的名字rubber是1770年由英国化学家普里斯特利给它取的,因为他发现橡皮可以檫去铅笔的字迹。15世纪末哥伦布第二次航行到达美洲:一种能蹦几米高的球。采集难,应用受地区限制。1820年苏格兰化学家用石脑油融解胶乳。天然橡胶1839年由于橡胶硫化技术的发明,才使这种材料真正具有实用性。成为人类生活
2、和生产中不可缺少的一种材料。产品价格高,性能差。遇热时会变软发粘,遇冷时又会变硬,弹性也会变差,用途有限。5.1.2橡胶的硫化我国只有西双版纳和海南岛等少数地区才适于种植橡胶。美国化学家,工程师古德意,受焦碳炼钢技术的启发,设想通过在生橡胶中混入其他元素来提高橡胶的性能。在饱尝了失败的痛苦后,最后终于发现把生胶同硫黄混合在一起,然后在炉子上加热,就能得到一种不粘不脆,坚韧而有弹性的橡胶制品。天然橡胶的性能虽然十分优异。橡胶种植的生产周期长、成本高、产量低,远远不能满足需要。1000t橡胶需要种300万株树,需要管理和种植人员5500人,投资达到1300美元/t。如果能够人工
3、合成呢?研究工作得益于对天然橡胶的化学分析,发现它的主要成分是C5H8。异戊二烯。5.1.3橡胶合成的发展第一次世界大战:由于海上封锁,德国无法从国外进口于是开始着手合成橡胶的研究。德国化学家得到了甲基橡胶。质量差成本高,而战后停产。1908年开始,列别捷夫1910年用乙醇生产丁二烯,于1913年建成了世界上第一个大规模生产丁钠合成橡胶的工厂。此后科学家们持续努力,各种橡胶陆续问世:1928-1931,美国人纽兰德和卡罗瑟斯各自合成了氯丁橡胶,于1932年由美国杜邦公司投入工业生产。1930-1934年,德国又合成了丁腈橡胶和丁苯橡胶。第二次世界大战:天然橡胶的产地东南亚各
4、国被日本控制。战争需要,一些国家开始进行了合成天然橡胶的研究。1954年,美国采用人工合成方法生产的天然橡胶。从此橡胶工业走上了稳定发展的道路。平均每吨合成橡胶的投资仅600美元。至20世纪70年代,合成橡胶得到了快速的发展,产量也开始超过天然橡胶。至90年代,合成橡胶产量已占橡胶总产量的73%左右。其中50%以上的橡胶用于轮胎工业。20世纪60年代还出现了热塑性弹性体——在常温下具有橡胶的弹性,而在高温下又能像塑料一样塑化成型。在鞋用材料中发展很快。合成橡胶中也增加了丁基橡胶、顺丁橡胶、耐油、耐强腐蚀、耐辐射的特种橡胶。5.1.4橡胶的用途橡胶的弹性、柔软性、耐磨性、绝缘
5、性和阻隔性都十分优良,用途十分广泛。橡胶可用于:O型圈和汽车门窗的密封条,传送带,马达皮带,自动扶梯把手、印刷用的胶辊、电缆电线的绝缘护套及劳保用品,防水建材,灌溉用胶管,雨衣、胶鞋、热水带、球类、玩具、胶粘剂、医用手套和输血管。橡胶护弦的耐压实验轮胎测试机人字型橡胶运输带橡胶油罐5.2橡胶的基本知识5.2.1橡胶弹性的由来1)相对分子质量大20~40万,也就是长度至少是直径的2~5万。2)分子间的相互作用小PS、PVC——铁丝团;顺丁二烯橡胶——棉线团3)分子的对称小、不易形成结晶结构3,4-加成1,2-加成反式1,4-加成顺式1,4-加成而异戊二烯则可形成四种不同的单体
6、单元:异戊二烯:那么如何实现合成纯粹的顺聚异戊二烯呢?中国科学院长春应用化学研究所定向聚合,60年代4)具有交联结构弹性得以表现。硫与双键反应结果——硫化橡胶在拉伸应力消除后所以会恢复原来的尺寸,主要是由于熵函数的作用,这种弹性被称为熵弹性。所谓“熵弹性”是指分子排列的混乱程度。外力作用下,橡胶卷曲的分子被拉长,分子排列变规整,混乱度下降……整个过程如同公共汽车突然刹车,乘客的变化。1聚合物的力学性能聚合物的力学性能指的是其受力后的响应,如形变大小、形变的可逆性及抗破损性能等,这些响应可用一些基本的指标来表征。聚合物的结构与性能1.1表征力学性能的基本指标(1)应变与应力材
7、料在外力作用下,其几何形状和尺寸所发生的变化称应变或形变,通常以单位长度(面积、体积)所发生的变化来表征。材料在外力作用下发生形变的同时,在其内部还会产生对抗外力的附加内力,以使材料保持原状,当外力消除后,内力就会使材料回复原状并自行逐步消除。当外力与内力达到平衡时,内力与外力大小相等,方向相反。单位面积上的内力定义为应力。材料受力方式不同,发生形变的方式亦不同,材料受力方式主要有以下三种基本类型:(i)简单拉伸(drawing):材料受到一对垂直于材料截面、大小相等、方向相反并在同一直线上的外力作用。聚合物的结构
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