氯乙烯—醋酸乙烯—马来酸酐乳液共聚及共聚物结构性能研究

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1、⑧论文作者签名：指导教师签名：两琵L≮她／论文评阅人1：匡垒韭闼．评阅人2：匿垒迁闼评阅人3：匿丝迁闼评阅人4：评阅人5：答辩委员会主席：董盎盟熬拯委员1：史屋室艘熬援委员2：曼态熬拯委员3：委员4：委员5：n一Ⅱ一O一叫一●lI_．，_Q譬，L●■■I，1●¨置d一里暑

2、兰浙江大学研究生学位论文独创性声明唧必㈣㈣删Y2507．．．．．．7．""'W7llmIll2lIlUl本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得逝

3、鎏太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：两‰孓一签字日期：卜f丫年1月【7日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解浙江太堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权浙江太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：门钆l一导师签名：签字日期：扣＼飞年、>月＼o日“口签

4、字日期：加l晦弓月fL’日致谢本论文是在我的导师包永忠教授的悉心指导下完成的。论文从选题到完成，每一步都饱含着导师的心血。在这三年里，包老师无论在学习、科研还是生活上，都给予我极大的关怀、宽容和鼓励。包老师在学术上敏锐的洞察力、渊博的学识，工作上一丝不苟、精益求精的作风，以及生活中朴实无华、平易近人的性格对我影响深远。在此，谨向包老师表示崇高的敬意和衷心的感谢。本论文的完成亦得到了黄志明教授、单国荣教授、潘鹏举副教授的指导和帮助，他们在组会讨论时给的建议，使我学到了很多知识，在此向他们表示诚挚的感谢。歙县新丰化工有限公司的方辉林高工参与了部分实

5、验的设计和讨论，为实验的顺利进行提供了许多帮助和建议。聚合反应工程国家重点实验室的常静、浦群、郑娜、陆逸庆、阮旭华等老师在测试与表征方面给我提供了莫大帮助，在此一并深表谢意。感谢课题组的其他成员陪我一起走过了这段难忘的日子，在实验室的大家庭里相互关心相互帮助，留下了无数美好的回忆。他们是博士生刘克勇、尚碉、王露一、杨杰、商宽祥、朱哲成、谢贵明、韩理理、许仙波、黄志辉、毛海良等以及硕士生查溪、郭俊溢、刘娇、陈小祥、邱人和、谭延冲、姜飞燕、王子凡、王刚、徐磊、李明明、曲康、肖春、孙琳、贾瑞、左威武、沈丽婷、刘意、马陈雷、黄永锋等，是你们让我的研究生

6、生活变得充实、精彩。谢谢你们，并深深地祝福你们。最后，我要感谢我的亲人和女朋友，在我多年的求学过程中，一直支持、鼓励和帮助着我，她们是我以后勇往直前、不断进步的精神动力和支柱。感谢所有关心和帮助我的朋友!向宏文二零一四年三月浙江大学硕士学位论文摘要氯乙烯．醋酸乙烯酯ⅣC．VAc)共聚物是重要的氯乙烯共聚物品种之一。随着乙酸乙酯等环保、低极性溶剂在涂料中的应用，要求作为黏结组分的VC-VAc共聚树脂在这类溶剂中具有良好的溶解性，而且涂层的附着力要大。提高溶解性的主要方法是提高VC．VAc共聚物的组成均匀性；提高附着力可通过加入第三单体马来酸酐(M

7、AH)共聚来实现。针对国内VC．VAc．MAH乳液共聚工艺、共聚物结构和性能研究少的现状，论文首先研究了VC-VAc二元乳液共聚，在此基础上对VC．VAc．MAH三元乳液共聚动力学、共聚物结构和溶解性能等进行了研究，为工业生产该类树脂提供基础。首先，以过硫酸铵(APS)：S引发剂，十二烷基硫酸钠(SDS)椭L化剂A为复合乳化体系，进行VC—VAc二元乳液共聚，采用粒径分析仪、扫描电镜(SEM)、核磁共振扫描(NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-m)、元素分析(队)、凝胶渗透色谱仪(GPC)和差示扫描量热仪(DSC)对乳液以及共聚物进行了分析，研

8、究了反应过程中反应速率、共聚物组成的变化和共聚物的溶解性能。结果表明：VC—VAc乳液共聚合速率较快，诱导期和自动加速现象不明显；不同转化率共聚物的实测VAc含量比Mayo-Lewis方程预测值小1％～I．5％；乳液聚合法共聚物的溶解性能优于悬浮法，采用半连续投料工艺制得的共聚物溶解性优于一次性投料，且连续投料次数越多，溶解性能越好。其次，考察了4种引发体系对VC．VAc-MAH三元乳液共聚反应的影响，发现APS和APS／亚硫酸钠／硫酸铜体系引发聚合反应时聚合速率Vc--元共聚时速率慢，且在转化率较高时会发生破乳现象；采用偶氮二异丁腈(AIBN

9、)或过氧二苯甲酰(BPO)引发聚合反应时，乳液稳定性差，用AIBN作引发剂时还会发生爆聚；采用新型水溶性引发剂A引发聚合反应时，反应过程平稳，乳液稳定