新型i型五聚四硫富瓦烯衍生物的合成和性质_迟兴宝

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1、2006年第64卷化学学报Vol.64,2006第6期,563~568ACTACHIMICASINICANo.6,563~568·研究论文·新型I型五聚四硫富瓦烯衍生物的合成和性质迟兴宝(淮北煤炭师范学院化学系淮北235000)摘要利用2,3-二(2'-氰乙基硫基)-6,7-二烷硫基四硫富瓦烯在甲醇钠的作用下消除一个保护基团生成四硫富瓦烯单钠盐,与1,4-二(氯甲基)苯反应,形成单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物,生成的单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物再次在甲醇钠的作用下消除剩下的保护基团,形成单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物二钠盐,最后与四(3'-碘丙硫基)四硫富瓦烯反应

2、形成新型I型五聚TTF衍生物,并通过循环伏安法和化学氧化法分别对其氧化还原性质和紫外光谱进行了研究.关键词五聚四硫富瓦烯;循环伏安;紫外光谱;合成SynthesisandPropertiesofNewTypeIofPentakis(tetrathiafulvalene)DerivativesCHI,Xing-Bao(DepartmentofChemistry,HuaibeiCoalTeacherCollege,Huaibei235000)Abstract2,3-Bis(2'-cyanoethylthio)-6,7-bis(alkylthio)tetrathia

3、fulvalenederivativesweretreatedwithso-diummethoxidetodeprotectone2-cyanoethyl,affordingtetrathiafulvalenemonothiolate.Thegeneratedmonothiolatewastrappedby1,4-bis(chloromethyl)benzenetoyieldthecorrespondingsinglybridgedbis(tetrathiafulvalene)derivatives.Suchderivativesweretreatedwith

4、sodiummethoxideagaintoobtainsinglybridgedbis(tetrathiafulvalene)derivativesdithiolate.Thedithiolatewasreactedwithtetra(3'-iodopropythio)-tetrathiafulvalenetoaffordnewtypeIofpentakis(tetrathiafulvalene)derivatives,andtheirelectrochemicalpropertiesandUVspectrawerestudiedbycyclicvoltam

5、metryandchemicaloxidation,respectively.Keywordspentakis(tetrathiafulvalene);cyclicvoltammetry;UVspectrum;synthesis四硫富瓦烯(TTF)领域研究在过去的三十多年中,1实验部分从含一个TTF单元衍生物到含两个、三个或更多TTF1.1仪器与试剂单元衍生物,从一维到二维、三维分子空间进行了全面的研究,取得了丰硕的成果.而目前多聚TTF的研究正NICOLET510FT-IR红外光谱仪(KBr压片);Bruker-是此领域的一个研究热点[1~5].本文设计了新

6、的多聚300核磁共振仪(CDCl3,内标TMS);YanacoCHNCorderTTF体系——新型I型五聚TTF衍生物,即以1,4-二亚MT-3型自动元素分析仪;X-4型显微熔点仪(北京第三甲基苯为单桥的双(四硫富瓦烯)衍生物在醇钠的作用下光学仪器厂),温度计未经校正,TU-1901型双光束紫外消除保护基团,生成单桥双(四硫富瓦烯)衍生物二硫盐,可见光谱仪(北京通用电器公司),LK98BII电化学分析再与四(3'-碘丙硫基)四硫富瓦烯反应生成新型I型五聚仪(天津兰力科化学电子高技术有限公司).4,5-二(2'-氰TTF衍生物,具体的合成路线见图式1.本文对其电

7、化乙基硫基)-1,3-二硫杂环-2-酮和4,5-二甲硫基1,3-二硫学性质和紫外吸收光谱进行了探讨.*E-mail:chxbao@126.comReceivedMay12,2005;revisedOctober7,2005;acceptedDecember2,2005.安徽省教育厅青年教师资助项目.564化学学报Vol.64,2006图式1新型I型五聚TTF衍生物的合成Scheme1SynthesisofnewtypeIofpentakis(tetrathiafulvalene)derivativesReagentsandconditions:(a)(i)C2

8、H5ONa,C2H5OH;(ii)Br

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