稀土有机胺化物合成、的表征及其催化性能的研究

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1、堕主夏翌!篁!兰翅皇!鱼避、表必其催化性能的研塑_——中文摘要本论文采用胍基、芳基硅胺基为含氮配体，酋次合成了8个稀土有机配合物，并对其中5个配合物进行了X一光结构鉴定。在此基础上，进一步研究了均配型胍基稀土配合物对三亚甲基环碳酸酯(TMC)、TMC和￡一己内酯(￡一eL)共聚的活性，初步尝试了芳基硅胺基稀土化合物对TMC、￡-CL和甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合反应。1、本论文通过插入反应和交换反应合成了四个均配型的胍基稀土配合物[Ph2NC(NCy)2]3Yb‘2C7H8(1)、[Ph2NC(NCy)J3Nd‘2C7H8(2)、[

2、Ph2NC(NCy)2】3sm．2c7H8(3)和[Ph2Nc(N1Pr)J3Sm(4)，这些配合物都经过了元素分析、红外光谱、氢谱的表征，其中配合物l、2和3经过了晶体结构的测定。2、本论文以N．三甲基硅基苯胺和N．三甲基硅基一2，6一二异丙基苯胺为辅助配体，合成了[(C6Hz3Pr2．2，6)(Me3Si)N]2YCl2Li(TMEDA)(5)、[(C6H3·'Pr2—2，6)(Me3Si)N]2Yb(N’Pr2)CILi(THF)3(6)、{[Ph(Me3Si)N]2YbCI(THF)}2’CTHs(7)和[Ph(Me3Si)

3、N]3Yb(THF)(8)，这些配合物都经过了元素分析、红外光谱、氢谱的表征，其中配合物6和7经过了晶体结构的测定。3、发现均配型的胍基稀土配合物可作为单组份稀土催化剂离活性地催化TMC的开环聚合，较系统地研究了温度、时间以及胍基稀土配合物的结构对该聚合反应的影响，并初步探讨了该反应的机理。通过改变单体TMC与8-cL的投料比，考察]"[Ph2NC(NCy)2】3Yb·2C7H8(1)催化TMC与￡-CL共聚的反应活性。4、以配合物7和8作为催化剂，初步试探了芳基硅胺基稀土配合物催化TMC、e-CL和MMA的聚合反应，发现了它们在催

4、化聚合方面的特色e关键词：含氮辅助配体、稀土有机配合物、合成、结构、催化聚合作者：周利英指导教师：沈琪(教授)笪±皇盟些些塑!!j!些：壅堡丝些堡些丝堕塑!!壅茎壅塑墨ABSTRACTEightorganolanthanidecomplexessupportedbynitrogen．basedligandsguanidinatesandarylamideswerefirstsynthesizedandwellcharacterized．FurtherX．raydiffractionrevealedstructuralfeatures

5、of5complexes．ThecatalyticbehaviorsofSOmeorganolanthanidecomplexesforhomopolymerizationsandcopolymefizmionsof￡一CL，TMC，MMAwereinvestigated．1．Homolepticguanidinatelanthanidecomplexes[Ph2NC(NCy)2]3Yb·2C7H8(1)，[Ph2NC(NCy)2]3Nd’2C7H8(2)，【Ph2NC(NCy)213Sm‘2C7Hg(3)and[Ph2NC(N1P

6、r)2]3Sm(4)werepreparedingoodyieldbythemetathesisreactionortheinsertionreaction．Allthesecomplexeswerecharacterizedbyelementalanalysis，IRspectroscopy,1HNMRspectroscopy,andthemolecularstructuresofcomplexesI，2and3werefurtherdeterminedbyX-raydiffraction．2．Organolanthanideco

7、mplexessupportedbyarylamidesligands[(C6H3-'Prz-2，6)(Me3Si)N]2YCl2Li(TMEDA)(5)，【(C6H3-'Pr2-2，6)(Me3Si)N]2Yb(NTrDCILi(THF)3(6)，([Ph(Me3Si)N]2YbCI(THF)}2‘C7Hs(7)and【Ph(Me3Si)N]3Yb(THF)(8)weresynthesizedandcharacterizedbyelementalanalysis，IRspectroscopy,1HNMRspectroscopy,a

8、ndthemolecularsll-ucturesofcomplexes6and7werefurtherdeterminedbYX-raydiffraction．3．ItWaSfoundthathomolepticguanidinat