4-酰基吡唑啉酮配体及其配合物合成及性能的研究

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1、国内图书分类号：TQ153.2学校代码：10213国际图书分类号:621.357.7密级：公开工学博士学位论文4-酰基吡唑啉酮配体及其配合物的合成及性能研究博士研究生：徐丽英导师：李宁教授申请学位：工学博士学科：化学工程与技术所在单位：化工学院答辩日期：2013年6月授予学位单位：哈尔滨工业大学ClassifiedIndex:TQ153.2U.D.C.:621.357.7DissertationfortheDoctoralDegreeinEngineeringSYNTHESISANDPERFORMANCESTUDIESOF4-ACYLPYRAZOLONELIGANDSANDTHEIR

2、COMPLEXESCandidate：XuLiyingSupervisor：Prof.LiNingAcademicDegreeAppliedfor：DoctorofEngineeringSpeciality：ChemicalEngineeringandTechnologyAffiliation：SchoolofChemicalEngineeringandTechnologyDateofDefence：June,2013Degree-Conferring-Institution：HarbinInstituteofTechnology摘要摘要酰基吡唑啉酮配合物由于在功能材料、金属离子萃取

3、、生物活性等领域应用广泛，其新型配体及配合物的合成、性能及配体与中心离子间的作用成为配位化学研究的热点。以1-苯基-3-甲基-吡唑啉酮-5（PMP）为母体，4位杂环基团取代形成的酰基吡唑啉酮已有许多报道。但4位脂肪链烃取代的此类化合物报道相比较少，因此，本论文以含氮五元杂环PMP为前驱体，选取碳数为7和10脂肪链烃为取代基，设计合成出4-庚酰基、癸酰基吡唑啉酮及其衍生物，并同过渡金属盐配位形成配合物，对产物进行结构表征及性能测试。采用非水溶剂法合成1-苯基-3-甲基-4-庚酰基吡唑啉-5-酮（HL）、HL缩苯胺12（HL）、HL缩对甲基苯胺吡唑啉酮（HL）、1-苯基-3-甲基-4-癸

4、酰基吡唑啉酮-51（HQ）、HQ缩对甲基苯胺（HQ）、1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉-5-酮缩噻吩23（HQ）和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5缩邻氯苯胺（HQ）7种新型的酰基吡唑啉酮及其衍生物，采取非水溶剂法与锌、镍、铜、锰、钡等金属二价盐反应制备出19种配合物，利用元素分析、紫外光谱、红外光谱、差热分析和X射线衍射等分析测试方法表征产物的组成和结构。制得的产物经干燥后为粉末状物质，在空气中稳定。通过挥发溶剂法对产物进行单晶培养，获得其中11种产物的单晶。通过单晶X射线衍射仪测试并解析出产物的晶胞参数及空间点群信息。表明配体中主要配位原子有：-RC=N-的N原子

5、、羰基的O原子，水分子常参与配位，如Co(L)2·(H2O)2、Zn(L)2·(H2O)。N,N-二甲基甲酰胺（DMF）作为培养单晶溶剂也参与配位，如Ni(Q)2(DMF)2。晶体多为单斜、三斜晶系。采用琼脂平板扩散法测定了部分配体及配合物的抑菌性能，通过抑菌圈直径的大小评定产物的抑菌效果，得出抑菌能力顺序，大肠杆菌：ZnL2>CuL2>NiL2>2211211ZnL2>CoL2；枯草杆菌：MnL2>NiL2>BaL2>ZnL2>ZnL2>BaL2>CoL2>CuL2；2金黄色葡萄球菌;CuL2>NiL2>CuL2>ZnL2>BaL2>MnL2，筛选出具有广谱抗菌活性或对某菌种具有选

6、择性抑制作用的配合物。抑菌实验表明，配合物的抑菌活性一般强于其配体本身，且抑菌活性与抑菌剂浓度呈正相关。采用电化学分析方法测试了产物的电化学性能，筛选出庚酰基吡唑啉酮与金-I-哈尔滨工业大学工学博士学位论文属Sn(II)的络合吸附波峰形尖锐且随离子浓度的改变变化灵敏，可用于电化学方法分析检测溶液中的Sn(II)。确立了分析测试体系的最佳pH为4.0；探究出电极过程峰电流与浓度的线性关系及线性范围为Ip=0.2615c＋0.2635，（0.002～0.005mg/L）r=0.9986，Ip=0.1763c＋0.2345，（0.005～0.007mg/L）r=0.9995；确定电极过程为

7、7吸附过程控制；通过实验结果计算得出配合物稳定常数为4.05×10。关键词：4-酰基吡唑啉酮；吡唑啉酮衍生物；晶体结构；抑菌性能；配位吸附波-II-AbatractAbstractStudiesofsythesis,propertiesandtheeffectbetweenligandsandionsofnewacylpyrazolonesligandsandtheircomplexesarebecominghotspotsinthedevelopment