喹啉氨基芳氧基稀土金属配合物合成、表征及催化性能

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2、定。非涉密论文豳论文作者签名：盛Et别书签名：三聱茎日期：朋≯．古t叫喹啉氨基芳氧基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能中文摘要中又捅斐本论文主要以喹啉氨基芳氧基配体3,5-Bu‘2-2-(OH)'-C6H2CH-NH—8℃9H6N(LH2)作为辅助配体，合成了喹啉氨基芳氧基稀土金属氯化物，稀土碱金属杂双金属配合物，稀土金属单胺化物，稀土金属混价配合物。这些配合物都经过了包括X埘线结构分析在内的全面表征。初步考察了其中一些稀土金属配合物催化己内酯、丙交酯开环聚合以及胺与碳化二亚胺的胍化反应。主要结果如下：1．

3、喹啉氨基芳氧基配体3,5_Bu’2乏．(OH)℃6H2CH-NH_8C9H6N(LH2)与Ln[N(TMS)2]3(g--C1)Li(THF)3的质子交换反应，意外地合成了锂-稀土杂双金属配合物L2LIlLi(THF)2(Ln=Yb(1)，Sm(2))。配合物l，2经过了元素分析、红外及单晶结构测定等表征。2．喹啉氨基芳氧基配体3，5-B02乏-(OH)C6H2CH-NH--8-C9H6N(LH2)与“BuLi按1：2的摩尔比在THF中反应，再与经THF活化的无水YbCl3反应可以以中等以上的产率合成喹啉氨基

4、芳氧基稀土金属镱氯化物[LYbCI(THF)]2(3)。配合物经红外光谱、元素分析单晶结构测定。3．氯化物[LYbCI(THF)]2(3)与一倍量的Na[N(TMS)2】3进行复分解反应，意外得到了钠—稀土杂双金属配合物L2YbNa(THF)2(4)。研究发现通过喹啉氨基芳氧基配体钠盐与YbCl3反应，可以高产率地得到配合物4。配合物4经过了元素分析、红外及单晶结构测定。4．喹啉氨基芳氧基配体3,5-But2-2_(OH)℃6H2CH-NH-8-C9H6N(LH2)与Ln[N(SiMe3)2]3进行胺基消除反

5、应，得到我们所需要的单胺基稀土金属配合物LLn[N(TMS)2]DME(Ln=Sm(5)，Nd(6)，La(7))。所有产物经红外光谱，元素分析等表征。配合物7还经1H和13CNMR表征，并测定了配合物5—7的单晶结构，在固态时5—7均是单分子结构存在。5．在试图合成稀土金属镱或铕胺化物的过程中，我们意外地得到了混价稀土金属配合物L4LnⅢ2LnⅡ(Ln=Yb(8)，Eu(9))和均配型稀土金属配合物L3Yb2(10)。这些配合物都经过了元素分析、红外及单晶结构测定等表征。6．喹啉氨基芳氧基稀土金属胺化物5_

6、7可以在相对温和的条件下高活性地引发s一己内酯、L-丙交酯、D，L-丙交酯的聚合，所得聚合物的分子量分布较窄，但中文摘要喹啉氨基芳氧基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能对D，L．丙交酯聚合的立体选择性一般。7．研究了钠_干希土杂双金属配合物4催化胺与碳化二亚胺的胍化反应，并探讨了时间、温度、催化剂用量和胺的种类对胍化反应的影响。关键词：氨基芳氧基、稀土金属配合物、开环聚合、s一己内酯、D，L-丙交酯Ⅱ作者：朱曦指导老师：王耀荣喹啉氨基芳氧基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能英文摘要Synthesisofl

7、anthanideamidessupportedbyphenoxy(quinolinyl)amide’‘igand’。theircatalyticphenoxyquinolinyl)amideligandandtheircatalyticbehaviorforpolymerizationAbstractLanthanidechloride，heterobimetalliccomplexesoflanthanideandalkalimetals，lanthanideamidesandmixed-valentla

8、nthanidecomplexessupportedbyphenoxy(quinolinyl)amideligandweresynthesized．Allthecomplexeshavebeenwellcharacterized．Furthermore，catalyticbehaviorofsomeofthesecomplexesfortheguanylationofaminesandpolymer