精细化工合成中芳香烃氨氧化技术的应用分析

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1、精细化工合成中芳香绘氨氧化技术的应用分析作者:季超來源:《建材发展导向》2015年第()2期摘更:芳香桂氨氧化技术在许多精细化工合成中都有所应丿TJ,主要包扌舌烷基芳香猜、卤代芳香猜和杂环芳香睹等,也是被用來制造芳香膳的主要方法。它是我国精细化工合成中故具有发展前景的技术。关键词:氨氧化技术;粘细化工合成技术;芳香睛;应用具有高化学活性的方向睛氟幕经过一系列反应,比如水解反应、加氢反应、缩聚反应等,就会形成各种各样被广泛应用于医药、香料、农药以及树脂等许多化工行业的精细化工产胡。精细化工产品凭借自己作为重要原料來源的地位已在国内外各大市场的需求呈

2、现增长趙势。合成原理是芳香睛氧基在氨以及催化剂的条件下被氧化,从而获得芳香睛。该工艺制造过程简单,安全性高、收率高、基本对环境无污染。所以,來自业界的很多学者为了能够让此技术得到广泛应用,都投入了大量的研究。1研究开发与工业化过程芳香桂氨氧化技术在50年代初有Allied公司首次开拓研究。其他公司比如Bayer,Distiller,California,Research等公司也开展了反应条件以及催化剂的研究,以期达到提高芳香睛收率的目标。1969年,日本触媒化学工业公司也利用自己的研发技术建成了自己的生产装置,主耍利用混合芳香绘氨氧化法生产制作邻

3、苯二甲膳和苯甲睛。紧接着,日本的另一家公司在1970年与美国某公司合作建立用于生产间苯二甲睛的装置。此后,口本三菱瓦斯化学与美国Bagder公司合作建立间苯二甲腊生产装置标志着芳香坯氨氧化技术的应用和普及。2应用实例2.1苯甲腊。苯代三聚氧二胺的主要原料,BN,可以用來制作油漆、涂料以及印刷品等。BN工艺是有日本研发的,在当今lit界已达到九千吨的产量,所有成杲均已甲苯氨氧化技术为指导,使得BN的收率飞快增长,以占世界79%的比例居世界前列。令国内骄傲的是,上海也有BN收率达到78%,它就杲有上海石化研究院自行研发的细颗粒催化剂。2.2邻苯二中睛

4、。邻苯二甲膳,OPN,其屮的四聚体是瞅菁的一种染料。相比其他生产工艺,邻二甲苯氨氧化工艺简单,而且传统的合成方式更易被人理解和接受,所以研究者对此兴趣很大。OPN在氨氧化工艺中难度最大的可谓是催化的开发,主要包括V-P-O,Bi-Sh-Mo-Cr-0和V-C.0等的开发,因其开发难度大,工业化的实现也很难,U前发展比较健全的是徳国的BASF公司的V-Cr-0系列催化剂和「I木触媒化学工业公司的Mn-W-0系列催化剂以6000t/a和1200t/a的牛产装置引领业界前进。2.3间苯二甲腊。间苯二甲腊,IPN,作为芳香腊的一个品种,在冃前行业中国用途

5、最广、需求量最大。四氯间苯二甲膳,由IPN经过氯化反应形成,具有广泛的用途,可以用來制造塑料、涂料、合成纤维,也町以作为一种农用杀菌剂和防雾剂來高效、光谱、低毒、低残留地服务丁•农业。1969年,世界对IPN的需求量逐渐扩大,对间二甲苯氨氧化工艺和其催化剂的研究也越來越重视,这一切都源于美国DiamondShamrock公司成功研制并开发了“百菌清”技术。从而使工业的步伐进一步加快;1972年,「I木昭和公司建立2000t/a生产装置,紧随其后,三菱瓦斯化学公司建成4000t/a装置;美国Diamond公司的5OOOt/a装置也于1974年问世;

6、一些发展中国家如意大利、中国及印度也都建立了自C的工厂和生产装置。生产IPN的唯一的办法是氨氧化法,口前,世界上IPN总生产力人约为15000t/ao在IPN生产技术中,口本三菱瓦斯化学公司采取的自由世流化床反应器工艺和日本昭和电工公司采取的固定床反应器工艺最具代表性。国内由上海右油化工研究院研究的新一代NGIII催化剂技术也取得了可观的成绩,IPN收率高达78%o2.4邻氯苯甲腊。邻氯苯甲腊,简称OCN,主要用于合成一种用于抗疟新药-硝嗪,分散染料的重耍中间体2■氧基4•硝基苯胺也是有OCN制成。由于OCN的反应特性,它的工业生产中的反应器多采

7、用流化床反应器,以V・C「O和V-P-0系为主要催化剂。近几年,随着一些分散染料屮间体的出口需求越来越人,促进了国内的OCN发展,生产能力日益增高,可高达3OOOt/a,但也存在一定的缺陷,装置全部采用粗颗粒催化剂和挡板流化床致使OCN的收率一直没有提高。2.5对氯苯甲睹。对氯苯甲睛的英文简称为TCN,它在精细化工合成中的作用也很大,±耍用来合成染料、医药以及农药。在生活中TCN也被用来合成超耐热的髙档汽车用材料。H前世界上TCN产品最广泛的国家是美国和英国等国家,当然国内的研究也是相当成功的,氨氧催化技术取得的成功发生在我国湖南湘潭化工研究所。

8、根据相关文献报道,用于合成TCN的催化剂与OCN催化剂及其相似,而这种催化剂又全部来自于「I本。2.6-氯苯甲嶽作为除草剂中的一种的二氯

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