异卟啉金属配合物的合成和表征

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1、目录TT中文摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．1ABSTI认CT⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯3第一章绪论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯。．5第一节卟啉⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．51．1卟啉的基本结构⋯⋯．⋯⋯⋯．⋯．⋯⋯⋯．⋯⋯⋯⋯．51．2卟啉的电子结构⋯⋯⋯．⋯．．⋯⋯．．．．⋯⋯⋯⋯．⋯⋯6第二节卟啉衍生物⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．72．1外围修饰⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．72．2改变大环结构⋯⋯⋯⋯．⋯．⋯⋯．．⋯．⋯．⋯⋯⋯⋯．92．3金属卟啉配合物⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．15第三节本论文的工作⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯

2、．．17参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．18第二章金属铼(I)三元卟啉配合物的合成及表征⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯21第一节前言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2l第二节实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯252．1中心非配位三元卟啉的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯252．2三元卟啉金属配合物的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯27第三节结果讨论⋯⋯⋯⋯．⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．283．1核磁⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．283．2紫外和红外光谱⋯⋯．．．⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．⋯⋯⋯⋯293．3晶体结构⋯⋯⋯⋯．．．⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．⋯⋯3l小结⋯．．．⋯⋯．．⋯⋯．．．⋯．．．．⋯．

3、．．．．⋯．．．．⋯⋯．．．⋯32参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．33第三章咔咯及其金属配合物的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．34第一节前言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．34第二节实验部分⋯⋯．⋯．．⋯．⋯．．．⋯⋯⋯⋯．．⋯⋯．．⋯．352．1不同取代基的咔咯的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．⋯36I㈣㈥㈣㈣㈣Y23734132．2金属咔咯配合物的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．38第三节结果与讨论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．383．1核磁⋯⋯．．⋯⋯⋯．．．⋯．．⋯⋯．⋯．⋯．．．⋯⋯．⋯．383．2MALDI—TOF质谱⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．403．3紫外光谱

4、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．⋯⋯⋯⋯⋯41小结⋯⋯．．⋯．⋯⋯⋯．⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．42参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．43第四章金属铼(I)卟烯配合物的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．45第一节前言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．45第二节实验部分⋯⋯⋯⋯．⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．482．1中心非配位卟烯的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．492．2金属铼配位卟烯的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．50第三节结果与讨论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．503．1紫外和红外光谱⋯⋯⋯．．．⋯．．⋯．⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．503．2核磁⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．513．3晶体

5、结构．⋯⋯⋯⋯⋯．．．．⋯⋯⋯．⋯．⋯．．⋯⋯⋯．52小结⋯．⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．⋯⋯⋯⋯．．．⋯⋯⋯⋯⋯54参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．55结论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．57攻读硕士学位期间己发表和待发表论文及专利目录⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．58致谢⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯59II南京大学尉硕士生毕业论文毕业论文题目：孟!E必鹜金堑丝金盛垄盘堑无机化学专业08级硕士生姓名：堡笙纳指导教师(姓名、职称)：沈垒教授中文摘要卟啉是由四个吡咯通过次甲基依次相连而形成的具有18-n电子的大环共轭体系。其衍生物在自然界扮演着非常重要的角色，例如血红素，叶绿素等等

6、。卟啉又是一类具有极强修饰性的大环共轭体系，通常来说可分为：meso一位和伊位取代、中心修饰包括杂原子取代和金属离子配位、卟啉环结构的改变等。这些修饰将大大改变其电子构型，从而可以获得独特的性质。在卟啉分子结构的修饰上，本文主要通过对吡咯环相连的方式进行改变，分别合成了咔咯、卟烯、三元卟啉等异卟啉分子及其金属配合物。研究了这类新型卟啉衍生物的结构和光谱性质。所取得的主要研究成果如下：一、利用课题组之前报道的方法合成得到三元卟啉，通过与金属铼的羰基化合物在高温条件下反应合成了Re(I)．三元卟啉。这是三元卟啉研究中除硼(III)以外的首例三元卟啉金属配合物。得到了配合物的晶体结构，为碗状构型

7、。从其吸收光谱来看，发生明显蓝移。这方面的研究将对三元卟啉的研究产生深远的意义。二、改进文献报道的方法合成了咔咯化合物，产率明显提高，且较易提纯。并利用了醋酸铜化合物与咔咯进行配位，得到了咔咯的铜配合物。利用MALTOF．MS、PPlH-NMR及UV—Vis对合成的化合物进行表征，发现了咔咯配合物的吸收光谱在420nm左右有强的B峰，另外在400．500l'lm之间有几个弱O峰。并且，在有铜离子(iii)与之配位后，其B