丁辛醇装置工艺技术评价

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1、维普资讯http://www.cqvip.com薛宏庆丁辛醇装ix-艺技术评价3丁辛醇装置工艺技术评价薜宏庆中国石化集团上海工程有限公司上海200120摘要对丁辛醇装置主要专利技术的特点作了评价和对比，分析生产基本原理以及主要工艺参数。关键词丁辛醇装置工艺技术评价丁辛醇为重要的醇类化工原料，它有3个重1。此法起始原料乙烯的价格高于丙烯，工艺流要的品种：正丁醇、异丁醇、辛醇(或称2一乙程长，生产成本高，故60年代后逐步为丙烯羰基己醇)。正丁醇主要用于生产丙烯酸丁酯、邻基合成法所替代。苯二甲酸二丁酯(DBP)、癸二酸二丁酯等酯类1．

2、2发醇法产品。前者用于涂料和粘合剂，后两者为PVC除糖蜜外，发酵法还可用玉蜀黍、甘薯等淀的增塑剂，此外还用于生产丁醛、丁酸、丁胺粉质农副产品作原料。将这些原料粉碎加水制成等。异丁醇可部份替代正丁醇的用途。辛醇主要发酵胶液，以高压蒸汽灭菌冷却后，接人菌种于用于生产PVC的增塑剂如邻苯二甲酸二辛酯36～37℃发酵。发酵时生成的气体含二氧化碳和(D0P)、癸二酸二辛酯等，还用来制造丙烯酸辛氢气。发酵液中含乙醇、丁醇、丙酮，通常比例酯作为涂料和粘合剂。此外这3个醇类产品还有为6：3：1。精馏后可分别得乙醇、丁醇和丙酮。其他如作为溶剂、农

3、药乳化剂和表面活性剂等许用此法制丁醇产量低、杂质多、单耗高，故随着多用途。由于其用途广泛，装置规模愈来愈大，石油化工的发展，国外粮食发酵的路线已逐步被技术发展很快，新技术不断出现且竞争剧烈。淘汰。正丁醇、异丁醇和辛醇的工业生产方法主要1．3羰基合成法是乙醛缩合法、羰基合成法。正丁醇还可由糖蜜羰基合成法主要以丙烯与合成气(一氧化碳或谷物等农副产品发酵生产。少量正丁醇也来自脂肪醇生产的副产。和氢)进行反应生成丁醛，加氢得到丁醇，两分子丁醛缩合脱水生成辛醛，继而加氢得辛醇。1工艺技术羰基合成法有高压钴法、中压法(改良钴法，改良铑法)、

4、低压法(低压铑法)之分。高1．1乙醛缩合法压法在50年代开发成功，60年代以来建成很多乙醛缩合法又称醇醛缩合法(Aldol法)，它生产装置。70年代出现的低压铑法是生产上一是由两分子乙醛缩合成丁醇醛，然后脱水生成丁重大突破。1976年DavyPowerGAS公司、烯醛(即巴豆醛)，继而加氢得到正丁醛，再加JohnsonMatthey公司和联合碳化物公司联合开氢便得到正丁醇。正丁醛如缩合脱水则得到辛烯发的铑法低压羰基合成工艺在波多黎各投产成醛，再加氢便得到辛醇。功，由于铑法的优越性，70年代后期利用此技表l乙醛缩合法的主要原料消耗

5、术建厂和改造高压钴法装置逐年增加。目前国内新建100～300kt级的丁辛醇装置有扬子石化一巴斯夫有限公司、中国石化齐鲁分公司和中国石乙醛缩合法制丁辛醇的主要原料消耗见表油吉林石化公司，分别采用BASF和Davy／IX)W÷薛宏庆：高级工程师。1982年毕业于华东理工大学，长期从事石油化工设计。联系电话(021)58366600—3527。维普资讯http://www.cqvip.com4CHEMICALENGINEERINGDESIGN化工设计2005，15(3)的低压羰基合成工艺。体，配位体为三苯基膦磺酸盐，配制成三苯基膦羰基

6、合成另一大类，称为雷珀(Reppe)法，磺酸盐羰基氢铑络合物。原料丙烯及合成气脱除以羰基铁为催化剂，水和一氧化碳参与反应：有害杂质后，送入装有铑催化剂水溶液的反应器R——CH=CH2+CO+H2~RCH2CH2CH2OH+CO2中，在l10～130℃，5．0-7．0MPa条件下反应，烯烃一步羰基合成丁醇，故称一步法。由于反应器内设降膜蒸发器产生低压蒸汽回收反应此法仅能生产丁醇，催化剂生产能力较低，单耗热。反应选择性高，正、异构比高达19。较高，只有日本丁醇公司采用。鲁尔化学改性铑催化剂羰基合成工艺是目前1．3．1高压法世界上最先

7、进的生产技术之一。采用水溶性铑催高压羰基合成法将丙烯、合成气以及含钴或化剂的优点是：①催化剂与粗醛只需简单的相分钴化合物溶液在140～180℃，19．6～29．4MPa离就可回收循环使用；②铑在水相中损失量很(200-3OOkgf／cm2)反应。脱钴后的粗产品送去小；③反应产生的高沸物、副产物随醛带出，不精馏，得到正丁醛和异丁醛。存在于催化剂溶液中；④催化反应选择性高，正高压羰基合成反应器基本都是塔式反应器。异构比高；⑤失活催化剂在装置区内回收，不需外壳为碳钢，内衬不锈钢板。丙烯氢甲酰化反应送至外地回收金属铑；⑥该反应系统也适用

8、于高是放热反应，反应器内都有一束冷却管。冷却管烯烃的羰基合成；⑦反应热都利用来产生低压蒸是不锈钢的双层套管。从内管通入加压冷却水，汽，故动力消耗最低。不足之处是该法的羰基合从内外管间隙返回，部分生成蒸汽，未汽化的冷成反应压力比铑法低压羰基合成高。1984年和却水