N芳基炔酰胺的亲电自位碘环化反应研究

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1、摘要本论文主要研究了肛芳基炔酰胺的皇位碘环化反应，以及在含水介质中钯催化的交叉偶联反应。亲电碘环化反应和交叉偶联反应都是有机合成中构建新化学键的重要方法。主要研究内容如下：1．对炔类的亲电碘环化反应的进展作了综述。从亲电环化的位置及不同种类的亲核原子的角度详细地介绍了炔烃的亲电碘环化反应的研究情况。另外还介绍了亲电碘环化反应的机理。2．我们发现了一种新的分子内亲电自位环化反应合成8．亚甲基螺f4，51三烯类化合物的方法，在碘或～氯化碘等亲电试剂的作用下，对甲基芳基炔酰胺在温和的条件下即可被环化生成8．亚甲基螺f4，51三烯，该方法具有较高的化学选择性

2、和较好的产率。3．我们研究了芳基炔酰胺在碘或一氯化碘等亲电试剂作用下，通过分子内的自位碘环化反应，高化学选择性地合成了8．羟基螺f4，5]z烯和螵【4，5{三烯．8．酮。实验结果表明，取代基效应对化学选择性有很大的影响。露．研究了在含水介质中交叉偶联反应的钯催化体系，合成配体DBA—BSS【(Ⅳ，N7之：(4一烯胺)一苯磺酸钠】能够：V啪Pd(OAc)2催化的Suzuki幂IStille交叉偶联反应。在Pd(OAc)2和DBA．BSS同时存在的条件下，含水介质(DMF／H20=1／2)中带有各种不同亲水或疏水取代基团的卤代芳烃可以与芳基硼酸高效地发生

3、偶联反应。通过将碱KOH替换为KF，该反应体系同样可以适用于Stille交叉偶联反应，卤代芳烃与有机锡化合物能够顺利进行Stille交叉偶联反应。关键词：亲电碘环化，芳基炔酰胺，螺环，Pd(OAc)2，DBA—BSS，水，交叉偶联反应珏Thedissertationdescribestheelectrophilic／pso-cyclizationofpropiolamidesandthepalladium-catalyzedcross-couplingreactioninaqueousmedia．Boththeelectrophilicipso-cy

4、clizationandthecrOSS·couplingreactionareallimportantmethodsfortheselectiveconstructionofnewbondsinorganicsynthesis．1．Anovelandselectivemethodforthesynthesisof8-methyl—enespiro[4，5]trienesviaintramolecularelectrophilic／pso—iodocyclizationofN-(4-methylphenyl)propiolamideshasbeend

5、eveloped．InthepresenceofICIor12，8-methylene一1一azaspko[4，5]仃ieneswereselectivelypreparedfromtheelectrophilicipso-iodocyclizationofN心-methylphenyl)propiolamidesinmoderatetogoodyields．2．Wehavedescribedaprotocolforselectivesynthesisof8-hydroxy·spiro[4，5]trienesandspiro[4,5]trinen一8

6、一onesviaintramolecularelectrophilic／／,so—iodocyclizationofpropiolamides．Awiderangeofpropiolamidesweretested，andtheresultsshowedthatthesubstituteeffecthasafundamentalmfluenceonthechemoselectivity．3．DBA—BSS[N,N'-di(p-benzenesulfonicsodium)一1，4-dizabutadiene】wasfoundtoimprovetheaq

7、ueousPd(OAc)2·-catalyzedSuzuku··MiyauraandStillecross-couplingreactions．InthepresenceofPd(OAc)2andDBA—BSS，avarietyofarylhalidewerecoupledwitharylboronicacidesororganotincompoundstoaffordthecorrespondingcross-coupledproductsinmoderatetoexcellentyield．IRKeyWords：electrophilicipso

8、-cyclization，spirocycliccompound，Pd(OAc)2，DBA-BSS，wate