《通用合成橡胶》PPT课件

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1、第5章橡胶丁苯橡胶(styrenebutadienerubber,SBR)丁二烯和苯乙烯的共聚物,是最早工业化的合成橡胶;2005年,SBR约占合成橡胶总产量的37.4%,是产量和消耗量最大的合成橡胶胶种。通用合成橡胶聚合方法:乳液聚合(自由基)、溶液聚合(阴离子)(1)制备和品种5.3通用合成橡胶2乳液聚合丁苯橡胶溶液聚合丁苯橡胶高温丁苯橡胶(1000系列)低温丁苯橡胶(1500系列)烷基锂溶聚丁苯橡胶高苯乙烯丁苯橡胶低温充油丁苯橡胶(1700系列)低温丁苯橡胶炭黑母炼胶(1600系列)醇烯溶聚橡胶锡偶联溶聚丁苯橡胶高反式

2、丁苯橡胶丁苯橡胶羧基丁苯橡胶5.3通用合成橡胶3(2)丁苯橡胶的结构、性能与应用宏观结构:单体比例、平均分子量、分子量分布、分子结构的线性和非线性、凝胶的含量等;微观结构:顺式、反式-1,4、1,2-结构的比例以及St和丁二烯单元的分布等结构5.3通用合成橡胶4随着St含量增加,Tg升高,模量增加,弹性下降,拉伸强度先升高后下降,在St含量为50%达到最大值;侧乙烯基及苯乙烯含量增加,溶聚丁苯橡胶的磨耗指数下降,加工性能和抗湿滑性能提高;乳聚SBR的St含量为23.5%时,综合性能最好。(2)丁苯橡胶的结构、性能性能5.3通

3、用合成橡胶5分子结构不规整,不能结晶,侧基的存在使大分子链柔性较差——生胶强度低,必须加炭黑等增强剂,才具有使用价值;不饱和度比NR低,双键的反应活性也略低于NR——SBR的耐热性、耐老化性、耐磨性均优于NR;SBR加工性能不如NR,不容易塑炼,对炭黑浸润性差抗湿滑性能好,对路面的抓着力大,且具有一定的耐磨性,是轮胎胎面胶的好材料。(2)丁苯橡胶的结构、性能5.3通用合成橡胶6主要应用于轮胎工业,也适合于胶管、胶带、胶鞋以及其他橡胶制品。高St的SBR适合制造高硬度质轻的制品,如鞋底、滑冰轮、铺地材料、硬质胶管等。(3)丁苯

4、橡胶的应用5.3通用合成橡胶72005年产量占到合成橡胶产量的23%聚合方法:乳液聚合、溶液聚合(1,2-加成、顺式1,4-加成、反式1,4-加成)(1)制备和品种聚丁二烯橡胶(butadienerubber,BR)乳液聚合BR溶液聚合超高顺式BR(>98%)反式BR(反式>95%、室温为非橡胶态)低顺式BR(顺式35~40%,Li催化剂)高顺式BR(顺式96~98%,Ni、Co催化剂)聚丁二烯橡胶高、中乙烯基BR(>70%、35~55%)本体聚合:丁钠橡胶(已淘汰)5.3通用合成橡胶81,2-键合(全同、间同、无规)、1,

5、4-键合(顺式、反式),含量和分布通过选择不同的催化体系加以控制,聚丁二烯橡胶是由上述几种结构组成的无规共聚物。如镍系高顺式BR(也称顺丁橡胶)中1,4-顺式结构97%,1,4-反式结构1%,1,2-结构2%BR的Tg主要取决于分子中乙烯基的含量:含量为10%,Tg为-95,含量为95%,Tg为-15;随着乙烯基含量增大,BR耐磨性、弹性、耐寒性变差;乙烯基含量为35~55%时具有最好的综合性能顺丁橡胶分子链柔顺(2)聚丁二烯的结构、性能和应用5.3通用合成橡胶9优异的弹性和耐低温性能:顺丁橡胶是通用橡胶中弹性和耐寒性最好的

6、优异的耐磨性能:与路面的摩擦系数小,耐磨性能优于NR和SBR,特别适于轮胎、鞋底、鞋后跟的制备填充性好,对炭黑的浸润能力强,使其较好的分散,有利于降低成本。吸水性低于NR和SBR,可用于制造绝缘电线模腔内流动性好,制造中缺胶现象少与NR、SBR相比,顺丁橡胶优点:5.3通用合成橡胶10拉伸强度和撕裂强度低,不耐刺扎和切割;抗湿滑性能差,在车速高、路面平滑、湿路面上使用时,轮胎易打滑;加工性能和粘合性能较差,易脱辊。顺丁橡胶的缺点:顺丁橡胶一般很少单独使用,都是与其他橡胶并用。5.3通用合成橡胶111984年,德国Nordsi

7、ek提出集成橡胶概念;同年,德国Nüls公司采用St、异戊二烯(Ip)、丁二烯(Bd)作为单体合成出了集成橡胶(SIBR);1990年,美国Goodrear橡胶轮胎公司将SIBR产业化。集成橡胶5.3通用合成橡胶12(1)集成橡胶的结构一般组成:St含量0~40%,异戊二烯Ip含量15~45%,Bd含量40~70%;序列结构:完全无规型(一步投料)嵌段-无规型(多步投料,PB-(IB均聚)、PI-(SB无规共聚)分子链结构:线性结构(偶联剂用量较少)星形结构(偶联剂用量较大)微观相态:集成橡胶的链段结构不同,各链段间彼此相容

8、性不好,出现球状、柱状、层状等微观相分离。5.3通用合成橡胶13(2)集成橡胶的性能优异低温性能(Tg为-100℃)——丁二烯或异戊二烯均聚段;优异耐湿滑性能——S-I-B或S-B共聚段,乙烯基、烯丙基、苯侧基有利于提高聚合物的抓着能力;低滚动阻力——分子链的偶联,偶联反应减少了分子链的末

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