新型杂化整体材料的制备及其在分离分析中的应用

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1、分类号：学校代码：１０６９７密级：公开学号：２０１５１０１１８博：ｔ字位论文ＤＯＣＴＯＲＡＬＤＩＳＳＥＲＴＡＴＩＯＮ新型杂化整体材料的制备及其在分离分析中的应用学科名称：分析化学：卫引作者：张海洋指导老师茂教授西北大学学位评定委员会二〇一八年＜＞ＰｒｅａｒａｔｉｏｎｏｆＮｏｖｅｌＨｂｒｉｄＭｏｎｏｌｉｔｈｓａｎｄｐｙｔｈｅｉｒＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎＳｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄＡｎａｌｙｓｉｓＡｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎｓｕｂｍ

2、ｉｔｔｅｄｔｏＮｏｒｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｉｎａｒｔｉａｌｆｕｌｆｉｌｌｍｅｎｔｏｆｔｈｅｒｅｕｉｒｅｍｅｎｔｓｐｑｆｏｒｔｈｅｄｅｇｒｅｅｏｆＤｏｃｔｏｒｏｆＰｈｉｌｏｓｏｐｈｙｉｎＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙＢｙＨａｉａｎＺｈａｎｙｇｇＳｕｅｒｖｉｓｏｒ：ＹｉｎｍａｏＷｅｉＰｒｏｆｅｓｓｏｒｐＪｕｎｅ２０１８西北大学学位论文知识产权声明书本人完全了解西北大学关于收集、保存、使用学位论文的规定。学校有权保留并

3、向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版。本人允许论文被查阅和借阅。本人授权西北大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检素，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。同时授权中国科学技术信息研宄所等机构将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》或其它相关数据库。保密论文待解密后适用本声明。：签名学位论文作者签名：＾４＾—指导教师＾ｊ务年６月曰曰］西北大学学位论文独创性声明本人声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的

4、研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，本论文不包含其他人己经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得西北大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料一Ｄ与我同工作的同志对本研宄所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：年丨月日｜摘要摘要有机硅胶杂化整体柱融合了硅胶整体柱和有机聚合物整体柱的部分优点，成为一目前发展最迅速的种色谱固定相。针对杂化整体柱制备过程繁琐，周期较长的问题，本论文发展了基于光引发方式快速制备新型杂化整体柱的新方

5、法，并且发展了多级孔杂化整体材料（ＨＰＨＭ）的制备方法，拓宽了杂化整体柱在色谱分离和样品处理中的应用。首先采用含有多个丙烯酸酯官能团的多面体低聚倍半硅氧烷试剂－ＰＯ（ａｃｒｙｌＳＳ）一－作为交联剂，单巯基化合物１十八硫醇（ＯＤＴ）作为有机功能单体，发展了种基于光“一锅法”引发的巯基丙烯酸酯聚合反应快速制备ＰＯＳＳ基质杂化整体柱的方法。－在该反应过程中，ａｃｒｙｌＰＯＳＳ不仅可以发生自聚反应，而且还会与单巯基化合物发生偶联反应。该制备过程的反应条件简单，不受氧的干扰，且只需要几分钟就可以

6、完成聚合反应。所制备的ＰＯＳＳ基质杂化整体柱具有均匀的骨架结构和良好的通透性，在ＬＣ中？ｃ对苯系物的分离柱效高达６０，０００７３，５００Ｎ／ｍ，并表现出柱效与保留不相关的色谱分离特性。一－ＰＯＬＣ中的使－为了进步拓宽ａｃｒｙｌＳＳ杂化整体柱在ｃ用范围，采用ａｃｒｙｌＰＯＳＳ单体作为交联剂１丑７丑－二氟庚基（０？１１人），分别以１丑十丙烯酸酯和丙烯酸丙炔酯，，（ＰＡ）为有机功能单体，通过光引发丙烯酸酯聚合反应制备了两种功能化：ＰＯＳＳ基质－杂化整体柱。其中，所制备的Ｐ０ＳＳＤＦＨＡ整体柱

7、在ｃＬＣ中对氟苯的分离柱效高达？一一５１９００７６０００Ｎ／ｍ－ＥＩ－，而且将整体柱端拉制成体化喷针后，可以应用于ｃＬＣＳ，，／Ｍ（ＰＦＡｓ）－ＭＳＳ定量分析全氟羧酸，ＰＡ杂化整体柱表面含有；另外所制备的Ｐ０ＳＳ－－－炔基官能团，利用巯基炔点击反应在其表面修饰了０ＤＴ和３巯基１丙磺酸钠（ＭＰＳ），并在ｃＬＣ－ＭＳ／ＭＳ中用于二维色谱分离人宫颈癌细胞ＨｅＬａ）（酶解液。针对自由基聚合反应所制备的整体材料通常缺少介孔或微孔结构，比表面积较低的问题，采用含有八个乙烯基官能团的ＰＯＳＳ（ｖｉｎ

8、ｙｌＰＯＳＳ）作为交联剂，乙烯基磷酸（ＶＰＡ）作为功能单体，并在聚合体系中添加了可降解的聚环己内酯（ＰＣＬ），制备了一种同时含有微孔、介孔以及大孔孔道结构的磷酸功能化ＨＰＨＭ，然后螯合了钛离子４＋一（Ｔ，ｉ）制备了种具有固定化金属离子亲和色谱（ＩＭＡＣ）功能化的ＨＰＨＭ。所制Ｉ西北大学博士学位论文４＋２Ｔｉ－ＩＭＡＣＨＰＨＭ比表面积达到了５