《立体异构》课件

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1、OrganicChemistryOrganicChemistry第十四章立体异构StereoIsomerism新乡医学院化学教研室outline14.1构象异构conformationalisomerism14.3对映异构enantiomerism14.2顺反异构cis-transisomerism同分异构现象构造异构立体异构碳链异构官能团异构官能团位置异构互变异构构象异构构型异构顺反异构对映异构构象异构conformationalisomerism构象异构产生的原因：由于以σ键连接的两个原子或基团可以相对的自由旋转，从而使分子中的原子或基团在空间有不同的排布方式。14.1.1乙烷的构

2、象在乙烷分子的无数个构象异构体中，其两个典型的构象异构体（又称极限构象异构体）可表示如下：构象异构conformationalisomerism由此可见，交叉式构象的能量较低，故较为稳定。构象异构conformationalisomerism14.1.2正丁烷的构象丁烷绕C2—C3σ键旋转的典型构象有四种：构象异构conformationalisomerism构象异构conformationalisomerism由此可见：丁烷四种典型构象能量的高低顺序是：全重叠式＞部分重叠式＞邻位交叉式＞反交叉式结论：反交叉式是丁烷的优势构象（最稳定构象)。当正烷烃的碳数增加时，构象复杂化，但仍以对位

3、交叉式为主：直链烃多成锯齿形。构象异构conformationalisomerism14.1.3环己烷及取代环己烷的构象14.1.3.1环己烷的构象船式构象构象异构conformationalisomerism环己烷的六个碳原子构成两个平面；六个a、e键分别为三上三下；同一碳原子若a键在上，e键必然在下。构象异构conformationalisomerisma、e键可以相互转化。构象异构conformationalisomerism14.1.3.2取代环己烷的优势构象14.1.3.2.1一取代环己烷结论：取代基处于e键稳定。构象异构conformationalisomerism非键张力

4、大14.1.3.2.2二取代环己烷1、1,2-二取代环己烷构象异构conformationalisomerism两个取代基位于环的同侧处于e键的取代基越多越稳定。当有两个不同的取代基时，大的取代基处于e键稳定。两个取代基位于环的异侧构象异构conformationalisomerism2、1,3-二取代环己烷构象异构conformationalisomerism可能存在顺反异构体的化合物有：顺反异构(cis-transisomerism)，又称几何异构，产生原因：分子的自由旋转受阻1.含有双键的化合物,如烯烃或多烯烃2.环状化合物顺反异构cis-transisomerism由于π键的存

5、在，使得两个双键碳原子不能自由旋转，当双键碳上连有不同的原子或基团时，就会出现两种不同的空间排布方式，从而产生顺反异构体。14.2.1含C=C化合物的顺反异构14.2.1.1产生原因及条件顺反异构cis-transisomerism14.2.1.2顺反异构体的命名方法14.2.1.2.1顺/反命名法：相同的原子或基团位于双键的同侧为“顺式”；否则为“反式”。只有在a≠b且d≠e时才有顺反异构顺反异构cis-transisomerism当分子中有两个及以上双键,且存在顺反异构,命名时每个双键的结构和部位均须标明,如顺,顺-1-苯基-1,3-戊二烯反,顺-1-苯基-1,3-戊二烯(1Z,3

6、Z)-1-苯基-1,3-戊二烯(1E,3Z)-1-苯基-1,3-戊二烯顺反异构cis-transisomerism14.2.1.2.2Z/E命名法：IUPAC命名法顺序规则（Sequencerule）：①按直接与双键碳原子相连的原子的原子序数的大小排列，原子序数大者“较优”，若为同位素，则质量大者“较优”。如I>Br>Cl>S>P>F>O>N>C>D>H②若与双键碳直接连接的原子相同时，则比较其次相连的各原子的原子序数，原子序数大者“较优”，依次类推，直到比较出大小为止。顺反异构cis-transisomerism③若相连的基团中有不饱和键时，如-C=O，-C≡N等时，则分别看作C两次

7、与O相连，三次与N相连。常见基团先后顺序：-I>-Br>-Cl>-SO3H>-SH>-F>-OCOR>-OH>-NO2>-NR2>-NHR>-CCl3>-COOH>-CONH2>-CHO>-CH2OH>-C6H5>-C(CH3)3>-CH(CH3)2>-CH2CH2CH3>-CH2CH3>-CH3>-D>-H顺反异构cis-transisomerism规定按“次序规则”，若优先基团位于双键的同侧为Z式（德文Zusammen的缩写，中文意为‘在一