《醌类课件意义》PPT课件

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1、第四章醌类化合物含义:具有不饱和环二酮结构（醌式结构）的一类化学成分的总称。主要包括:苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。概述：第一节结构和分类邻苯醌（不稳定）2，6-甲氧基苯醌（对苯醌）邻苯醌苯醌:对苯醌（多见）举例：辅酶Q10（n=10）胡桃醌（ａ-萘醌）β-萘醌amphi-萘醌萘醌：ａ—（1，4）萘醌β—（1，2）萘醌amphi—（2，6）萘醌举例：维生素K1（n=3）紫草素R=OH菲醌:邻菲醌、对菲醌丹参醌ⅡAR1=CH3丹参醌ⅡBR1=CH2OH丹参新醌甲R=丹参新醌乙R=丹参新醌丙R=—CH3蒽醌蒽酚或

2、蒽酮大黄素型茜草素型(两侧苯环上）(一侧苯环上)依羟基分布单蒽核蒽醌:1、4、5、8——ａ位2、3、6、7——β位9、10——meso位，又称中位大黄素羟基茜草素双蒽核番泻叶苷A（反式）番泻叶苷C（反式）番泻叶苷B（顺式）番泻叶苷D（顺式）（二蒽酮类）去氢二蒽酮日照二蒽酮金丝桃素（中位萘骈二蒽酮）1、均以母核的衍生物形式存在，主要取代基：羟基、甲基、甲氧基、羟甲基、羧基等。2、以游离形式存在。3、以苷的形式存在：氧苷为主，碳苷。蒽醌类化合物的存在形式第二节醌类化合物的性质一、性状：有色结晶（共轭系统），

3、蒽醌苷难以得到结晶。游离醌类升华性，小分子苯醌、萘醌挥发性。二．溶解性：符合苷类溶解性的一般规律。蒽醌碳苷在水、有机溶剂中的溶解度都很小，但易于吡啶中。三．酸碱性1．酸性来源——羧基(COOH)、酚羟基（OH）2、影响酸性强弱的因素——酸性基团的种类、数目及连接位置。3、酸性规律：①含羧基的醌类酸性强于不含羧基者，②酚羟基的数目越多，酸性越强，③ａ-羟基的酸性强于β-羟基的酸性。酸碱性碱性：来源于羰基氧原子，能接受质子表现微弱的—溶于浓硫酸生成红色洋盐。四．颜色反应1、Feigl反应颜色反应2、无色亚甲

4、蓝显色试验：用于PPC、TLC喷雾剂，是检出苯醌、萘醌类的专用显色剂。试样在白色背景下显蓝色斑点。可借此与蒽醌类化合物相区别。颜色反应3、与碱液反应（Bornträge反应）颜色反应4、与活性次甲基试剂反应（Kesting–Craven反应）颜色反应5、与金属离子的反应鉴别依据：1-αOH或1-βOH或二个OH不在同环时，显橙黄~橙色。有一个α-OH，而且另一个OH在其邻位时，显兰~兰紫色。若两个在间位时，显橙红~红色。若两个在对位时，显紫红~紫色。颜色反应6、对亚硝基二甲基苯胺反应反应类型反应试剂反应

5、特征鉴别特点意义Feigl反应甲醛、邻硝基苯紫色苯、萘、菲、蒽醌非醌成分无色亚甲蓝无色亚甲蓝溶液PC、TLC兰色斑点苯、萘醌与蒽醌区别Bornträge反应碱液橙、红、紫红、蓝苯、萘、菲、蒽（羟基醌类）羟基蒽醌呈红色Kesting–Craven反应活性次甲基试剂（乙酰乙酸酯）蓝绿、蓝紫苯、萘醌（+）蒽醌（—）与金属离子醋酸镁（铅）橙黄、橙红、紫、红紫、蓝色蒽醌（ａ-酚羟基、邻二酚羟基）羟基取代位置的鉴别对亚硝基二甲基苯胺反应0．1%对亚硝基-二甲基苯胺吡啶液紫、绿、蓝、灰色蒽酮1，8-二羟基蒽酮呈绿色不

6、同颜色反应鉴别特点及意义第三节醌类检识一、化学检识：颜色反应二、色谱检识：吸附色谱分配色谱纸色谱(PPC)薄层色谱(TLC)第四节醌类化合物的波谱特征波谱技术：包括UV、IR、NMR、MS等四大光谱技术。目前已成为醌类化合物结构研究主要技术手段。尤其在样品量比较少的情况下，波谱技术为首选方法。特别是核磁共振技术、质谱技术。1．紫外可见（UV）光谱：共轭特征2、红外光谱（IR）:官能团特征3、核磁共振（13C谱）:分子骨架（1H谱）:基团特征4、质谱（MS）：分子量（M+.）醌类化合物波谱特征苯醌～240

7、nm强峰～285nm中强峰～400nm弱峰（苯甲酰基）245nm251nm335nm萘醌(醌样结构)257nm（1）醌类化合物的紫外光谱特征苯甲酰基252nm325nm醌式结构272nm405nm蒽醌：羟基蒽醌：峰位与结构的关系Ⅰ230nm±与总-OH数目有关Ⅱ240～260nm（苯）Ⅲ262～295nm（醌）与β-OH有关，lgε>4.1示有β-OH，伴随峰红移Ⅳ305～389nm（苯）Ⅴ400nm以上（醌）与ａ-OH数目有关，数目越多，红移越大第一峰与羟基数目的关系：第五峰与结构的关系：醌类母核（2

8、）红外光谱（IR）苯环(1600～1480cm-1)双键羰基（1675cm-1）羰基苯环羟基（1675～1653cm-1）(1600～1480cm-1)(3600～3130cm-1)羟基蒽醌羰基与羟基(ａ-OH)缔合相互影响化学键力常数下降（K↓）羟基蒽醌红外光谱（IR）特征：缔和羟基缔和羰基游离羟基游离羰基羟基蒽醌红外光谱（IR）特征：吸收峰向低波数位移游离羰基（高波数）游离羟基（β-OH）（3600～3150cm-1）缔合羰基（低波数）