中科大环境化学-第6章_典型有机有毒污染物

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1、§1持久性有机污染物PersistentOrganicPollutants(POPS)POPs的提出：经过三年的谈判，2001年5月22日，世界127个国家环境高级官员在斯德哥尔摩联合国环境会议上通过《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约。公约内容涉及12种POPS的生产、使用、进出口、科研、宣传、技术援助、财务等。第六章典型有机污染物1、POPs的定义持久性有机污染物（Persistentorganicpollutants,POPs）是一系列在环境中长期残留和长距离迁移，具有脂溶性和生物蓄积性，对人类和野生动植物有高毒的含

2、碳化合物。2、POPs具有五个显著特性*持久性/长期残留性(Persistentintheenvironment)*生物蓄积性(Bioaccumulatesinfattytissues)*半挥发性(Semi-volatility)*高毒性(High-toxic)*长距离迁移性(Long-rangetransport)POPs在水体中的半衰期大多在几十天至20年，个别长达100年；在土壤中半衰期大多在1-12年，个别长达600年；而它们的生物富集因子（BCF）高达4000-70000之间。符合POPs定义的物质有数千种之多，它

3、们通常是具有某些特殊化学结构的同系物或异构体。联合国环境规划署国际公约中首批控制的三类12种POPs:艾氏剂（六氯－六氢－二亚甲基萘）氯丹（八氯－六氢亚甲茚）狄氏剂和异狄氏剂（互为立体异物）（六氯－环氧八氢－二亚甲基苯）滴滴涕（双对氯苯基三氯乙烷）七氯（七氯化茚）六氯苯天蚁灵（十二氯八氢化－1，3，4－甲桥－2H－环丁并[cd]戊搭烯）毒杀芬（氯化莰烯）多氯联苯二噁英（多氯二苯并对二噁英PCDDS）（多氯二苯并呋喃PCDFS）POPS包括12种污染物中，9种杀虫剂（7种被POPS公约禁用，滴滴涕仍可用，但已被严格控制使用），

4、其余六氯苯和两种二噁英限制环境排放量为最低标准，而多氯联苯在2025年前将被禁用。我国在20世纪60－80年代，以有机氯农药为主，大量生产使用过滴滴涕、毒杀芬、六氯代苯、氯丹和七氯等5种POPS农药，现仅保留滴滴涕和六氯代苯二种生产，但已分别禁止和限制他们作为农药使用。POPs在环境中的转归POPs空气土壤水体生物富集(食物链)呼吸食物饮水人体危害§2典型有机污染物一、多氯联苯（PCBs）和有机氯杀虫剂（OCs）多氯联苯：一组由多个氯原子取代联苯分子中氢原子而形成的氯代芳烃类化合物。理化性质稳定，耐酸、碱，耐腐蚀抗氧化，耐热

5、绝缘性好，用途广泛，已有40余年的使用历史，已成为全球污染物，引起广泛的关注。据估计，全世界已生产和应用的多氯联苯近百万吨，其在各类环境中的累积量估计可达25~30万吨左右。多氯联苯是联苯进行多氯代过程的产物。1≤m+n≤10共有异构体210，目前已鉴定出102个有机氯杀虫剂：主要包括DDT、DDD、三氯杀螨醇、艾氏剂、狄氏剂、氯丹、七丹、毒杀芬等。DDT是有机氯杀虫剂中最早使用的合成农药。学名为2，2’－双(对氯苯)－1，1，1－三氯乙烷(P，P’－dichlorophenylTrichloro-ethan，缩写DDT)，

6、由氯苯和三氯乙醛在浓硫酸存在下缩合制成。生物体可以使DDT发生局部代谢转化，其代谢产物主要有DDE、DDA、DDD和DDT醇等。多氯联苯(PCBs)和有机氯杀虫剂是持久性最强的人工合成有机化合物之一。1929年PCBs在美国首次合成。70年代，PCBs的产量逐步下降，直至最后停产。1976年有毒化学品控制机构宣布对其加以限制，EPA制定了PCBs的水质标准0.001g/L1977年，PCBs的使用受到美国环保局的限制1979年所有PCBs生产、销售和使用均被禁止1939年，Paul、Muller发现了有机氯农药DDT的高效

7、杀虫力，九年以后，Muller因此发明而获得了诺贝尔奖。1942年发明了高效农药高丙体六六六。1945年发明了氯丹(Chlordane)。1948年发明了七氯，艾氏剂，狄氏剂和毒杀芬。1950年开始生产和使用异狄氏剂和硫丹。1969年广泛地使用甲氧滴滴涕。中国，自从七十年代开始生产多氯联苯，产量大约近万吨，主要用作电容器的浸渍剂。农药的产量大约为20万吨，占世界第四位，农药品种近百种，每年还从国外进口75万吨。目前耕地每亩平均用药量100克左右。由于有机氯农药的毒性、持久性，使用大大减少。DDT、艾氏剂、狄氏剂在60年代中期

8、施用量大约为70万吨和9万吨，到1970年，下降到3.6万吨和0.5万吨。2、在环境中的迁移（PCBs、OCs）较低的水溶解性特点高的辛醇一水体系分配系数。低蒸气压沉积物有机质分配到：溶解性有机质水生生物的脂肪层。环境特征：非常难于化学降解和生物降解的，在环境中滞留的时间很长。随着分子氯代