价铬化成处理的留意点

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1、为了对应环境的关于3价Ｃｒ化成处理剂使用的留意DIPSOL（株）前述根据ELV、RoHS指令、环境负荷物质的使用规制,作为以前防锈处理上被使用了的使用6价铬的6价铬酸盐处理剂的代替物,使用3价铬的3价铬化成处理剂成了一般被使用的化成处理剂.处理药剂的改良也进步、量产水平上的品质也在向上进步.但是、根据处理品所放置的环境、随着时间的流逝,皮膜的变色啦从皮膜中有微量的6价铬容出等纠纷事例也被报告.于是、关于6价铬的基准和品质检查上的问题点及使用3价铬化成处理剂时的留意点进行说明.并且、作为药剂制造厂的对策、6价铬溶出的原因和对药品的改

2、良也进行了检讨.为了对应ＥＬＶ规制的关于3价铬化成皮膜的品质检查方法和3价铬化成处理液的管理关于6价铬的规制值ＥＬＶ的Cr６＋规制值（Ｃｒ６＋含有量）０．１ｗｔ％／Ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ　ｍａｔｅｒｉａｌ（同质、同性质、均一的材料）↓０．１ｗｔ％／化成皮膜关于皮膜中Ｃｒ６＋的检查方法的课题Cr６＋测定方法的问题点・不能直接皮膜分析。・刚处理后、Ｃｒ６＋不被查出、但长期放置的话Ｃｒ６＋被查出的情况很多,所以品质检查很难.・又、为了品质检查的加速试验还没有确立的状态分析值和ＥＬＶ‐Cr６＋基准值的对照的问题点因皮膜的厚度、比重不明确,

3、所以算出ｗｔ％困難Cr６＋测定方法的问题点１．Ｃｒ６＋的可信性？现在、化成皮膜中的Ｃｒ６＋的直接测定是不能的↓把Ｃｒ６＋用沸腾水抽出、用二苯(基)卡巴肼显色的测定方法↓被检测的Ｃｒ６＋＝是不是可以断定为皮膜中Ｃｒ６＋的指摘也有２．品质检查方法还没有确立的状态被报告为放置日数越长、Ｃｒ６＋查出量就月多。为了更早的确认那个、需要做加速试验、但是↓把Ｃｒ６＋强制的生成的加速试验和实际放置环境的差异很大、所以有必要把两者的相关性明确化。放置环境和Ｃｒ６＋溶出量的推移放置环境的例干燥条件放置时间和Ｃｒ６＋的推移备考室温放置干燥(无)增加小对

4、于评价需要时间干燥(有)增加微３５℃ー８５％梅雨时的设定干燥(无)增加大近实际环境的加速试验干燥(有)增加小８０℃ー９５％加速试验干燥(无)增加小Ｃｒ６＋未查出的事情更早的可以确认干燥(有)增加大放置条件：室温图１．经过时间和Ｃｒ６＋溶出量的关系（１）经过时间[日]Ｃｒ６＋检出量[μg/cm2]干燥温度检出界限值以下0.05[μg/cm2]0.000.020.040.060.080.100.12051015202530无干燥80℃处理条件３０℃－６０秒放置条件：35℃‐85％検出限界値以下0.05[μg/cm2]乾燥温度图２．经过

5、时间和Ｃｒ６＋溶出量的关系（２）经过时间[日]Ｃｒ６＋检出量[μg/cm2]处理条件３０℃－６０秒0.000.020.040.060.080.100.12051015202530无干燥80℃放置条件：80℃‐95％Ｃｒ６＋検出量[μg/cm2]图３．经过时间和Ｃｒ６＋溶出量的关系（３）经过时间[日]検出限界値以下乾燥温度0.05[μg/cm2]処理条件３０℃－６０秒0.000.020.040.060.080.100.12051015202530无干燥80℃放置环境和Ｃｒ６＋溶出量推移的总结根据干燥条件和时间经过Ｃｒ６＋溶出量的推移

6、、放置条件的不同而不同。８０℃－９５％的放置环境、为了更早的确认Ｃｒ６＋未检出的有效的手段。但是、因为和实际环境条件有差异、所以,对Ｃｒ６＋的对策方法【干燥条件】有弄错的可能、有必要要注意。检讨对策的时候、与实际环境近的放置条件下的确认也有必要一起进行。测定值和ＥＬＶCr６＋基准值对照的问题１．因皮膜比重不明,所以不能算出正确的重量％＊因为不能正确的测定化成皮膜的重量、膜厚所以皮膜的比重不明确↓每表面积的Ｃｒ６＋量作为基准值的情况多（基准值的例：０．１μｇ／ｃｍ２）２．Cr６+的皮膜中重量％虽然相同、但,每表面积上的Cr６+量是、

7、膜厚（皮膜量）越大、计算上就越高↓皮膜量是、因现场处理条件而不同↓皮膜量越多的现场、比如即使通过了ＥＬＶ基准,但是每表面积的基准值是不能通过的情况发生的也越多对于化成皮膜量变化的重量％和单位面积的浓度算出结果重量％化成皮膜量（μｇ／ｃｍ２）单位面积的浓度μｇ／ｃｍ２比如０．１的场合５００．０５１０００．１０１５００．１５２０００．２０3价Ｃｒ化成皮膜的重量测定（无规格）ＪＩＳＨ８６２５：按照电镀镀锌及镀镉上的化成皮膜的测定方法测定的结果是约１００μｇ／ｃｍ２。（但是、因为没有规格就当作为参考值）试验片：１００×７０×０．８ｍｍ（

8、试验片）上电镀锌、进行3价铬化成处理（挂镀处理）的东西。试验溶液：ＮａＣＮ　５０ｇ／ｌＮａＯＨ　　５ｇ／ｌ剥离条件：７．４Ａ／ｄｍ２、阴极电解处理１分测定方法：用化学天平测剥离前后的重量、以重量差来求皮膜重量。处理条件和化成皮膜量的目标＊用酸溶解皮