沉淀-溶解平衡和沉淀滴定

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1、沉淀-溶解平衡和沉淀滴定第9章本章教学要求1.了解沉淀的溶解度和溶度积常数。2.掌握微溶化合物溶解度的计算。3.熟悉影响条件溶度积和沉淀溶解度的因素。4.熟悉几种重要的银量法的原理、特点和应用。9.1沉淀-溶解平衡Precipitation–dissolutionequilibrium9.2沉淀滴定法Precipitationtitration9.1.1溶度积常数和溶解度Solubility-productconstantandsolubility9.1.2离子积:沉淀形成与沉淀溶解的判据Ionproduct:

2、acriterionofformationofdepositanddissolutionofdeposit9.1.3沉淀-溶解平衡的移动Shiftofprecipitation-dissolutionequilibrium9.1沉淀-溶解平衡Precipitation–dissolutionequilibrium9.1.1溶度积常数和溶解度1.溶解度物质的溶解度(solubility)是指在一定温度和压力下，固液达到平衡状态时，饱和溶液里的物质浓度。常表示为g·dm-3或mol/dm-3。2.溶度积对通式溶解与

3、沉淀过程溶解沉淀Question1溶度积和溶解度之间有什么关系？Solution●与溶解度概念应用范围不同，只用来表示难溶电解质的溶解度。●不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。●用比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之间进行，溶解度则比较直观。Question2298K时铬酸银Ag2CrO4的溶度积常数为2.0×10-12，求该温度下的溶解度。Solution设饱和溶液中离子的浓度xmol·dm-3，则代入溶度积常数表达式得：(Ag2CrO4)={c(Ag+)/mol·dm-3}2{c()/mol·dm

4、-3}=(2x)2·x=4x3x/mol·dm-3=溶液中离子的浓度为7.9×10-5mol·dm-3,也是Ag2CrO4以mol·dm-3为单位的溶解度。Question3AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×10-10和1.1×10-12，则下面叙述中正确的是：(A)AgCl与Ag2CrO4的溶度度相等(B)AgCl的溶解度大于Ag2CrO4(C)二者类型不同，不能由大小直接判断溶解度大小Solution分子式溶度积溶解度/AgBrAgIAgClmol·dm-31.8×10-10Ag2CrO41.3

5、×10-55.0×10-137.1×10-78.3×10-179.1×10-101.1×10-126.5×10-59.1.2离子积:沉淀形成与沉淀溶解的判据2.溶度积规则(1)Q<不饱和溶液，无沉淀析出，若原来有沉淀存在，则沉淀溶解(2)Q=饱和溶液，处于平衡(3)Q>过饱和溶液，沉淀析出1.离子积对通式MmBn(s)mM(aq)+nB(aq)Question4Solution利于BaCO3的溶解。①加酸②加或或促使BaCO3的生成。对已达到平衡的反应分别给其加入HCl、BaCl2或Na2CO3溶液，结果怎样？

6、25℃时，腈纶纤维生产的某种溶中，c()为6.0×10-4mol·dm-3。若在40.0L该溶液中，加入0.010mol·L-1BaCl2溶液10.0L，问是否能生成BaSO4沉淀？Question5Solution3.分步沉淀(Fractionalprecipitation)1dm-3溶液中AgClAgI两者开始沉淀所需要的Ag+离子浓度：对AgCl：AgI先沉淀Question6Solution接上题，随着继续滴加AgNO3,AgI沉淀到何种程度,AgCl才开始沉淀？AgCl和AgI一起沉淀时,c(I-)、

7、c(Cl-)和c(Ag+)同时满足AgI和AgCl的溶度积常数表达式，即———————=—————=1.9×106c(Cl-)/mol·dm-31.8×10-10c(I-)/mol·dm-39.3×10-17将c(Cl-)/mol·dm-3=0.010代入上式，即可求得AgCl开始沉淀时的c(I-)：c(I-)/mol·dm-3=0.010/1.9×106=5.3×10-9这就是说,AgCl开始沉淀时,已沉淀完全.9.1.3沉淀-溶解平衡的移动1.外加共同离子对溶解度的影响在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子

8、(即一种构晶离子)的强电解质时,导致难溶电解质溶解度降低的现象叫同离子效应(commonioneffect)。同离子效应是吕·查德里原理的又一种体现形式，重量分析中利用这种效应,通过加大沉淀剂的用量使被测组分沉淀更完全。(LeChatelierH,1850-1936)法国无机化学家，巴黎大学教授.Question7试计算298K时BaSO4在0.10mol·dm-3Na2SO4溶液中的