酸碱平衡与酸碱滴定1

《酸碱平衡与酸碱滴定1》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第7章酸碱平衡与酸碱滴定Acid-BaseEquilibriumandAcid-BaseTitration7.1电解质的电离1.强电解质和弱电解质强电解质:在水溶液中完全解离，溶液中无溶质分子，全部以水合离子形式存在。HClH++Cl-NaOHNa++OH-弱电解质:在水溶液中只有部分解离为离子，溶液中大部分以分子形式存在。HAcH++Ac-NH3·H2ONH4++OH-解离度:指某电解质在水中解离达到平衡时，已解离的溶质分子数与溶质分子总数之比，或已解离的电解质浓度与电解质的原始浓度之比。溶液浓度越稀，解离度越大α的大小可比较弱电解质的相对强弱。实验测定强电解质的解离度，结果表

2、明：解离度小于100%。离子相互作用理论——1923德拜(P.Debye)和休克尔(E.Hǔckel)强电解质在溶液中是完全离解的，但阴、阳离子在溶液中不是完全独立、自由地运动。离子在溶液中的分布不均匀，用“离子氛”来描述。所谓离子氛，是指在溶液中每一个离子都被带相反电荷且分布不均匀的离子所包围，形成一个球形对称的离子氛。如图所示：此外，离子缔合的现象，带相反电荷的离子还可以缔合成离子对，这种离子对在溶液中是作为一个质点运动着，且无导电性。离子氛和离子对的存在使得自由离子浓度下降，降低了离子在化学反应中的作用能力，使得离子参加反应的有效浓度低于实际浓度。表观电离度反映了强电解质溶

3、液中离子的相互牵制作用的程度。离子氛和离子对的存在显然与溶液浓度和离子电荷有关，溶液愈浓，离子所带电荷愈多，离子的有效浓度愈低。2.活度和活度系数活度(α)是离子在化学反应中表现出的有效浓度。α＝γ(c/)活度系数()由离子自身的电荷数、浓度和溶液中其他离子的电荷数、浓度共同决定的，反映了强电解质溶液中离子间相互牵制作用的强弱。一般来说γ<1对AB型电解质稀溶液（c＜0.1mol·dm-3）,γ可用Debye-Huckel公式近似求出离子强度(I)是表示溶液中含有多种电解质离子时，每一种离子受到所有离子产生的静电力的影响。溶液中离子浓度越大，电荷数越高，离子强度越大，离子间的相

4、互牵制作用越强，活度系数越小。,-4-4-4-3-3-20.5例:求0.0mol·dm-3溶液中Na+和Cl-离子的活度。=-0.509×1×1×（0.01）1/2γ=0.89α（Na+）=α(Cl-)=γ(c/)=0.0089严格地说,在有关化学平衡的计算中，应当用活度代替浓度，当溶液的浓度极稀(I＜10-4)时，离子之间的牵制作用小至可以忽略，活度系数可视为1，即α=c/。因此，对稀溶液尤其是弱电解质，通常为方便起见可用浓度代替活度。1.酸碱的定义酸：凡是能给出质子的分子或离子。如：HCl、HAc、NH4+、H2SO3、Al(H2O)6+等都是酸；碱：凡是能接受（加和）质子的

5、分子或离子。如：OH、Ac、NH3、HSO3、CO32等都是碱。酸、碱可以是中性分子、阴离子或阳离子,7.2酸碱质子理论没有盐的概念噢…HCl=H++Cl-碱+H+=共轭酸NH3+H+=NH4+CO32-+H+=HCO3-H2O+H+=H3O+HCO3-=H++CO32-NH4+=H++NH3同一物质在不同的共轭酸碱对中，可表现出不同的酸碱性!HCO3-+H+=H2CO3H2O=H++OH-酸=H++共轭碱2.酸碱的共轭关系酸和碱不是孤立的，它们之间存在着共轭关系，即①酸碱相互依存，不可彼此分开；②质子论中无盐的概念；③酸碱概念具有更广泛的含义，即酸碱可以是分子、也可以是

6、阳离子、阴离子；④质子理论酸碱概念具有相对性，H2PO4-既可是酸又可是碱；⑤酸碱的强弱取于它们对质子亲合力的相对大小和存在的条件（如溶剂等）.讨论：酸+碱=共轭碱+共轭酸HSO4-+OH-=SO42-+H2OH2O+CO32-=OH-+HCO3-H2S+NH3=HS-+NH4+HAc+H2O=H3O++AcH2O+NH3=OH+NH4+酸碱反应的实质——质子的转移3.酸碱反应酸碱反应的实质是两个共轭酸碱对之间质子的传递或转移。4.酸碱的强度◆解离常数酸和碱的强度是指酸给出质子的能力和碱接受质子的能力的强弱。用酸或碱的解离常数(dissociationconstant)或来衡

7、量。HAH++A-称为HA的解离常数，即酸常数。B+H2OOH-+HB+称为碱常数酸：acid；碱：base同类型的弱酸(或弱碱)K越大，其质子转移程度越大，酸性(或碱性)就越强；酸越强则共轭碱越弱；解离常数与浓度无关而与温度有关；解离过程是吸热过程，一般升温解离常数增大。关于◆水的解离和溶液的pH水的质子自递作用H2O+H2OH3O++OH－酸性溶液c(H+)>c(OH-)，pH<7中性溶液c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol·，pH=7碱性溶液c(H+)