非金属与非金属材料

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1、第六章非金属元素与无机非金属材料如第3周期氯化物熔点依次：高——低正离子元素NaMgAlSiPS电荷+1+2+3+4+5+6离子的半径—————依次变小离子的极化力—————依次增强Cl-被极化程度—————依次增大氯化物键型离子键—————共价键晶型离子晶体————分子晶体熔点高————————低10⑶解释：包括两种情况：①热分解,如:2HgO→2Hg+O2②置换，如:2Al+Fe2O3→Al2O3+2Fe前者可用ΔfH判断；后者可用ΔG-T图判断。大多数氧化物稳定,不分解。少数不活泼金属氧化物受热会分解：2Ag2O→4Ag+O2卤素氧化物

2、最不稳定，低温下即分解。16OF2是氟化物3氧化物的稳定性三含氧酸及其盐盐由两部分组成：正离子：17酸根：无氧酸根，含氧酸根，负配离子如：Cl-S2-SO42-CO32-[Fe(CN)6]3-此处讨论含氧酸的盐。金属离子，金属氧根，正配离子如：K+Cu2+SbO+TiO2+[Cu(NH3)4]2+CO2水溶液中，含有大量CO2·H2O，少量H2CO3。⑴H2CO3的解离：H2CO3HCO3-H++HCO3-KΘ1=4.3×10-7H++CO32-KΘ2=5.2×10-11⑵盐的溶解度：①ⅠA（除Li+），NH4+外皆难溶。18假定溶于水中的C

3、O2全部转化为H2CO31碳酸及其盐②易溶盐的酸式盐NaHCO3难溶；难溶盐的酸式盐Ca(HCO3)2易溶。⑶热稳定性：正盐>酸式盐>酸如：CaCO3Ca(HCO3)2H2CO3可用热分解温度衡量碳酸盐的稳定性。如：ⅡA碳酸盐BaCO3SrCO3CaCO3MgCO3热分解温度/℃1292109884155819热分解温度—碳酸盐分解出的p(CO2)达到101325Pa时的温度。此温度可用热力学数据计算。①无论浓稀都有氧化性，还原产物很多：N2O、NO、NO2、N2、NH4+等，决定于酸的浓度和还原剂。202硝酸（亚硝酸）及其盐⑴HNO3②可钝

4、化某些金属，如：Ti、Cr、Al、Fe、Co、Ni；⑵硝酸盐多不稳定活泼金属2NaNO3→2NaNO2+O2Mg-Cu之间2Pb(NO3)2→2PbO+4NO2+O2Ag后金属2AgNO3→2Ag+2NO2+O2其分解情况有三（视金属的活泼性）：21③王水由于HNO3的氧化能力和Cl-配合物的形成而具有很强的溶解能力。酸性介质中，氧化性为主；遇强氧化剂，表现还原性。3硫的含氧酸及其盐⑴H2SO4①浓酸具有氧化性。还原产物多种；②有钝化作用,如:TiAlCrFeCoNi③沸点(338℃)高,做热浴，制挥发酸。⑵硫酸盐溶液无氧化性，热稳定性强。2

5、2⑶HNO2兼具氧化还原性：①有氧化性(因含-O-O-)EΘ=2.01V5(NH4)2S2O8+2MnSO4+8H2O—Ag+→2HMnO4+5(NH4)2SO4+7H2O②稳定性差，加热分解：(NH4)2S2O8→(NH4)2SO4+SO2+O2(4)亚硫酸盐兼具氧化、还原性。主要在碱性介质中做还原剂。23⑶过硫酸铵(NH4)2S2O8Na2SO3+Cl2+H2O→Na2SO4+2HClNa2SO3+2KMnO4+2KOH→Na2SO4+2K2MnO4+H2O(5)Na2S2O3常用的还原剂，用于吸氯：S2O32-+4Cl2+5H2O→2S

6、O42-+10H++8Cl-用于测I2：2S2O32-+I2→S4O62-+2I-EΘ=0.08V24⑴氯有四种含氧酸,皆有氧化性，HClOHClO2HClO3HClO4其氧化性：依次增强可见氧化性与氧化数无关。⑵盐：Ca(ClO)2·CaCl2漂白粉,用于杀菌消毒;25KClO3KClO4NH4ClO4高温时皆氧化剂分解出大量气体,可用于火柴焰火炸药。4氯的含氧酸及其盐2KClO3→2KCl+3O2NH4ClO4→N2+6H2O+4HCl+5O25含氧酸盐热稳定性的规律：酸不稳定，对应的盐亦不稳定；正盐>酸式盐>酸(同一种酸)碱金属盐>碱土

7、金属>过渡金属>铵(同一酸根)高氧化值盐>低氧化值盐(同一成酸元素)（NaNO3

8、三种情况：①满、导带间无禁带，电子可进入导带，此即导体导电；②满、导带间禁带很宽（480kJmol-1），电子不能激发进入导带，此即绝缘体；29③禁带宽度较窄（96