轨道杂化理论

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1、杂化轨道理论杂化轨道(英语：Hybridizedorbital)是指原子轨道经杂化(hybridization)后所形成的能量简并的新轨道,用以定量描述原子间的键结性质。与价层电子对互斥理论可共同用来解释分子轨道的形状。杂化概念是莱纳斯•鲍林于1931年提出。基本信息中文名称杂化轨道理论基本介绍实质上仍属于现代价键理论基本要点要满足原子轨道最大重叠原理理论说明s-p-d型杂化..空间形态几种杂化轨道之后的分子空间形态相关种类简称为sp型杂化目录1基本简介2基本要点3基本种类基本简介杂化轨道（英语：Hybridizedorbital）是指原子轨道经杂化后所形成的能量简并的新

2、轨道，用以定量描述原子间的键结性质。与价层电子对互斥理论可共同用来解释分子轨道的形状。杂化概念是莱纳斯•鲍林于1931年提出。2基本要点价键理论对共价键的本质和特点做了有力的论证，但它把讨论的基础放在共用一对电子形成一个共价键上，在解释许多分子、原子的价键数目及分子空间结构时却遇到了困难。'■杂化轨道理论例如C原子的价电子是2s22p2,按电子排布规律，2个s电子是已配对的，只有2个p电子未成对，而许多含碳化合物中C都呈4价而不是2价，可以设想有1个s电子激发到p轨道去了。那么1个s轨道和3个p轨道都有不成对电子，可以形成4个共价键,但s和p的成键方向和能量应该是不同的。

3、而实验证明：CH4分子中，4个C・H共价键是完全等同的，键长为114pm,键角为109.5%BCI3,BeCI2,PCI3等许多分子也都有类似的情况。为了解释这些矛盾，1928年鲍林提出了杂化轨道概念，丰富和发展了的价键理论。他根据量子力学的观点提出：在同一个原子中，能量相近的不同类型的几个原子轨道在成键时，可以互相叠加重组，成为相同数目、能量相等的新轨道，这种新轨道叫杂化轨道。C原子中1个2s电子激发到2p后，1个2s轨道和3个2p轨道重新组合成4个sp3杂化轨道，它们再和4个H原子形成4个相同的C・H键，C位于正四面体中心，4个H位于四个顶角。基本种类杂化轨道种类很多

4、，如三氯化硼(BCI3)分子中B有sp2杂化轨道，即由1个s轨道和2个p轨道组合成3个sp2杂化轨道，在氯化®(BeCI2)中有sp杂化轨道，在过渡金属化合物中还有d轨道参与的sp3d和sp3d2杂化轨道等。以上几例都是阐明了共价单键的性质，至于乙烯和乙烘分子中的双键和三键的形成，又提出了。键和TT键的概念。如把两个成键原子核间联线叫键轴，把原子轨道沿键轴方向“头碰头”的方式重叠成键，称为o键。把原子轨道沿键轴方向“肩并肩”的方式重叠，称为it键。例如在乙烯()分子中有碳碳双键(C=C),碳原子的激发态中2px,2py和2s形成sp2杂化轨道，这3个轨道能量相等，位于同一

5、平面并互成1209夹角，另外一个pz轨道未参与杂化，位于与平面垂直的方向上。这3个sp2杂化轨道中有2个轨道分别与2个H原子形成o单键，还有1个sp2轨道则与另一个C的sp2轨道形成头对头的o键，同时位于垂直方向的pz轨道则以肩并肩的方式形成了TT键。也就是说碳碳双键是由一个O键和一个TT键组成，即双键中两个键是不等同的。II键原子轨道的重叠程度小于O键，TT键不稳定，容易断裂，所以含有双键的烯姪很容易发生加成反应，如乙烯(H2OCH2)和氯(CI2)反应生成氯乙烯(Cl—CH2—CH2—Cl)o乙烘分子(C2H2)中有碳碳三键(HC三CH),激发态的C原子中2s和2px

6、轨道形成sp杂化轨道。这两个能量相等的sp杂化轨道在同一直线上，其中之一与H原子形成。单键，另外一个sp杂化轨道形成C原子之间的。键，而未参与杂化的py与pz则垂直于x轴并互相垂直，它们以肩并肩的方式与另一个C的py,pz形成tt键。即碳碳三键是由一个o键和两个TT键组成。这两个TT键不同于O键，轨道重叠也较少并不稳定，因而容易断开，所以含三键的烘姪也容易发生加成反应。