大分子仪器分析

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1、色谱质谱联用技术色谱质谱联用技术一、色谱分析的概述1）按物理状态分类根据流动相的物态：气相色谱法（GC）和液相色谱法（LC）根据固定相的物态：气-固色谱法、气-液色谱法、液-固色谱法、液-液色谱法2）按使用的形式分类（1）柱色谱（2）纸色谱（3）薄层色谱3）按分离机理分类（1）吸附色谱（2）分配色谱（3）离子交换色谱（4）凝胶色谱2、色谱法的特点1）高选择性2）高效能3）高灵敏度，适于微量和痕量分析3、色谱法的应用1）色谱分析广泛应用于极为复杂的混合物成分分析2）液相色谱法，在糖类、氨基酸、农药、染料、贵金属、有机金属化合物等方面

2、得到了广泛的应用。3）色谱分离是一种非常有效的提纯物质的技术，常用于制备分离，得到髙纯样站。4）色谱一质谱联用仪已成为研究分了结构的重要手段。4、几个色谱常用术语（以气相色谱图为例）1）色谱图各组分的浓度随流出时间血分布的曲线称为色谱曲线，常称为色谱曲线图或色谱图。2）色谱峰的高度、宽度、半峰宽度峰高（h）：峰高h指色谱峰最高点到基线的距离，一般用cm为单位。峰宽（Y）与半峰宽［Y】/2）从色谱峰两侧的转折点（拐点）作切线，在基线上的截距叫峰底宽（y）；简称峰宽；峰高一半处色谱峰的宽度叫半峰宽（yi/2）o山于色谱峰顶呈圆孤形，色

3、谱峰的半峰宽并不等于峰底宽的一半。3）保帘时间（tj:是指被测组分从进样开始到柱后岀现浓度最人值时所需的时间。调整保留时间侨）:组分的保留时间与死时间的差值：tR，=tR-1。它表示与固定相发牛作用的组分比载气在色谱柱屮多滞留的时间，实际上是组分在固定相屮所滞留的时间。二，气相色谱仪1、GC的分析过程1）气相色谱主要利用物质的沸点、极性及吸附性质的差界来实现混合物的分离。待分析样站在汽化室汽化后被惰性气体带入色谱柱，柱内含冇液体或固体固定相，由于样品中各组分的沸点、极性或吸附性能不同，每种组分都倾向少流动相和固定相Z间形成分配或吸

4、附平衡。2）山于载气的流动，使样品组分在运动中进行反复多次的分配或吸附或解析，结果在载气屮分配浓度大的组分先流出色谱柱，而在固定相屮分配浓度大的样品后流出。当组分流出色谱柱示，立即进入检测器。检测器能将样品组分的存在与否变为电信号，电信号的大小与被测组分的量或浓度成比例。GC的分析流程图2、气和色谱仪的构成气路系统进样系统林系统检测系统计算机控制及数据处理系统检测系统检测器是色谱仪的“眼睛”气相色谱检测器可分为浓度型检测器与质量型检测器：浓度型检测器的响应值和组分的浓度成正比，质量型检测器的响应值和单位时间内进入检测器的质量成正比

5、。常用的浓度型检测器有：热导池检测器（TCD）、电子捕获检测器（ECD）常用的质虽型检测器冇：氢火焰电离检测器（FID）、火焰光度检测器（FPD）3、分离条件的选择3.1载气及流速的选择热导池检测器常用氢气、氨气作载气氢火焰检测器宜用氮气作载气。氢气:空气：氮气的比例为1：10：1,如氢气30〜40ml/min,空气300〜400ml/min，氮气l-3ml/mino3.2柱温的选择柱温改变时，柱效率、分离度R、选择性及色谱柱的稳定性都将产生相应的改变。3.4进样时间和进样量的选择1）进样速度必须很快2）最人允许进样量应控制在使峰

6、面积或峰高与进样量呈线性关系的范围内。4、气相色谱分析4.1气相色谱的定性方法依据：利用色谱图确定各色谱峰所代表的化合物。常用的方法：纯物质对照定性、利用保留值定性、利用检测器的选择性定性等。4.2定量计算方法归一化法、外标法、内标法等1）归一化法归一化法很直观，容易接受，计算简便、准确，当操作条件如进样量、流速等发生变化时，对计算结果的影响很小，是一种常用的计算方法。缺点是：必需所有组分都出峰。2）外标法利用标准胡做标准曲线，在线型范围内，求得样詁的浓度的一种定量方法。3）内标法当只需测定试样小某儿个组分，或试样小所有组分不可能

7、全部出峰时，可采用内标法。内标法是将-定质量的纯物质（非被测组分的纯物质）作为内标物，加入到准确称取的试样中，根据被测物质和内标物的质量及其在色谱图上相应峰面积Z比，求出被测组分的质量分数。选择内标物应遵循的原则：试样中不存在的纯物质，否则会使色谱峰重叠而无法准确测定试样的色谱峰面积；内标物的物理及物理化学性质应与被测物相近，当操作条件发生变化时，内标物与被测物均受到相应的影响。两者相对校正因子基本不变；色谱峰位于被测物色谱峰的附近，口能与被测物色谱峰完全分离；内标物的浓度应与被测物的浓度相近。内标法的优点：不要求各组分全部出峰，

8、无归一化法的限制，即只要被测组分能出峰，不和其他峰重叠,不管其他组分是否出峰或是否重叠，都可以用内标法进行定最分析，而且定最准确，受操作条件影响较小。缺点：选用合适的内标物较为困难，每次都耍淮确称量样品和内标物的量，不宜作快速分析。4.3建立气相色