加工含硫原油的环保问题与对策

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1、加工含硫原油的环保问题与对策*徐志达单石灵中国石化股份有限公司广州分公司技术开发中心（广州510726）摘要综述了加工含硫原油面临的环保问题和应采取的对策。认为应捉高原料和产品的脱硫能力，防止废水、废气和废渣污染。主题词含硫原油性质环境保护对策世界原油的硫含量在不断升高，目前硫含量在1%以上的原油占世界原油总产量的55%以上。2001年，中国石油化工集团公司下发了《加工高含硫原油安全管理规定》，明确含硫量在1%以上的原油为高含硫原油。随着我国沿海炼油厂加工含硫原油规模的不断扩人和我国环保要求的不断提高，加工含硫原油所面临的

2、问题也越来越多，尤其是环境保护问题。1含硫原油的主要性质含硫原油主要來自中东，如沙特、伊朗、伊拉克、阿联酋、科威特、阿曼等国家，其主要性质见表1。含硫原汕与小国胜利原汕相比，轻镭分都较多，密度、粘度、酸值、胶质、凝点和闪点都较低，各段饰分的硫含量都较高。表1含硫原油的主要性质%原油伊朗沙特伊朗伊朗沙特加蓬美国阿曼阿联酋屮国种类拉万轻质重质轻质拜里曼吉北坡穆尔班胜利评价日期970806950306970305950827951223970623980727970917930603980520原汕含硫1.93801.83601

3、.72201.51201.33701.31301.09101.01800.86000.7110汽油含硫0.0620.0290.1000.0480.0430.0420.0050.0390.01120.005煤油含硫0.3840.2100.4120.2570.1560.3100.1060.1820.1280.134柴汕含硫1.5981.4601.2231.1021.1680.6940.7210.6000.9000.371蜡油含硫2.4772.4231.7971.7511.9181.0891.2731.0641.4100.490

4、减渣含硫4.3043.9433.3023.3473.2052.3732.3682.2132.2801.291注：原汕均在汕轮采样。2含硫原油的硫分布原油中的硫包括元素硫、硫化氢、硫醇、硫醸、二硫化物、噬吩类化合物，以及分了量大、结构复杂的含硫化合物。一般将原油中存在的硫分为活性硫和非活性硫，元素硫、硫化氢和低分了硫醇等能肓接与金属作用而引起设备的腐蚀，统称为活性硫；其余不能直接与金属作用的硫化物统称为非活性硫。一般而言，温度高于200C时，活性硫产生腐蚀的可能性大,而温度低于200°C时，腐蚀性硫一般只占活性硫的20%〜4

5、0%⑴。从表1可以看出，原油中的硫化物主要分布在重质憎分中，游油和减渣的硫含量占总硫的80%以上，这些係分进入二次加工装置将对设备构成威胁。尽管各种原汕的总硫含量不同，但其硫化物类型的分布差别不大，噬吩类化合物通常占总硫的50%〜70%。有研究表明，硫醇和硫化氢主要分布在沸点为50〜250°C的懈分小，元索硫和二硫化物主要分布在100〜250°C的僻分中，即原油中的活性硫主要分布在沸点小于250°C的轻质憐分屮。二硫瞇类和啄吩类硫化物则主耍分布在沸点人于200°C的傭分屮，沸点越高，此类非活性硫的比例越高，而且非活性硫化物

6、一般比活性硫化物更难脱除，这是含硫原油加工的主要问题。木文发表于《坏境科学与技术》2004年第5期3环保问题与措施加工含硫原油，不仅对■产站质量有影响，而且在加工过程中产牛:的废气、废水、固体废物等的治理难度也很人，如果措施不力，必然对环境造成很人的彩响。因此优化生产方案,搞好原料中硫的平衡，推广加氢梢制工艺逐步减少碱洗工艺，增加干气（燃料）的脱硫能力和硫磺I叫收能力，采用新技术、新工艺的治理技术，加强环境管理力度等措施，是环境保护的重要手段。3.1硫的回收含硫3%的5000kt/a原油的炼油厂，进入加工过程中的硫为150

7、kt/a,其流向见表2。可见，硫冋收是关键。硫回收装置木身要采用先进的工艺技术，并对排放尾气加以处理，以捉高装置的硫回收率。表2硫排出量⑵排出方式排出量/(kt•a')比例，%排序硫回收产品140.193.431燃烧废气7.8535.232产品带出1.831.263废水带出0.1400.0624废渣带出0.0120.0086挥发等0.0150.015合计150.0100.0032水污染白勺防〉台加工含硫原油的污水具有含硫高、污染成分多及乳化严重等特点，给治理带来了许多I木I难。例如减压渣汕加红脱硫装置含硫污水的氨■氮和硫化

8、物含量在预处理前分别高达13000mg/L和26000mg/L,而污水处理场的进水要求则为〈40mg/L和〈20mg/L,所以必须采取预处理方可排出。在预处理工艺上要选择效率高、能耗低、效果好的含硫污水汽提匸艺。国内—•般采用单塔加侧线抽出的脱硫脱氮汽提工艺，此工艺主要是要解决好液氨产晶中的硫化氮含最问