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《聚_3_羟基丁酸酯及其共聚物的合成与表征》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、刘炼等:聚232羟基丁酸酯及其共聚物的合成与表征10873聚232羟基丁酸酯及其共聚物的合成与表征123332刘炼,魏志勇,张步峰,杨,张春庆,齐民(1.大连海事大学机电与材料工程学院高分子材料研究所,辽宁大连116026;2.大连理工大学材料科学与工程学院,辽宁大连116024;3.大连理工大学化工学院高分子材料系,辽宁大连116012)摘要:合成一种环烷氧锡化合物,用氢谱、元素分苏宜兴市昌吉利化工有限公司;2,32丁二醇为98%,国析和质谱对其结构进行表征确认,并以其作为β2丁内药集团化学试剂有限公司;
2、氧化锌为分析纯,广东汕头酯开环聚合的引发剂制备聚232羟基丁酸酯,考察了单市西陇化工厂;二氯甲烷为分析纯,广东汕头市西陇化体引发剂配比、聚合时间和聚合温度等聚合条件对聚工厂。合产物特性粘度的影响。由丁内酯与丙交酯、己内酯2.2丙交酯的制备共聚制备聚(丁内酯2丙交酯)和聚(丁内酯2己内酯)共乳酸经脱水低聚、氧化锌催化解聚成环、减压蒸馏1聚物,并用FT2IR、H2NMR、DSC等手段对聚合物的蒸出丙交酯,乙醇洗涤去色后,乙酸乙酯数次重结晶,[15]结构及性能进行了表征。40℃真空干燥备用。关键词:丙交酯;环烷氧
3、锡;聚232羟基丁酸酯;聚乳2.3环烷氧锡的合成酸共聚物称取二丁基氧化锡24.87g(0.1mol)和2,32丁二中图分类号:O63文献标识码:A醇9.04g(0.1mol),150ml无水甲苯为溶剂,加热回文章编号:100129731(2006)0721087204流,分水器除水约1.5ml后冷却,所得产物用甲苯重结[16]晶两次,白色针状晶体,产率87%。一般文献认为1引言环烷氧锡存在单聚体Ⅰ和二聚体Ⅱ两种互变结构,见1聚232羟基丁酸酯(PHB)属于天然高分子聚酯,是图1。表征结果如下:H2NMR:δ
4、[CH3CH2CH2CH2-6-6-微生物体内的碳源和能源贮存物质,在生态环境中能-]=0.93×10、1.28×10、1.38×106、1.67×-6-6-6完全降解为水和二氧化碳,能被自然环境完全吸收;同10,δ[CH3CH-]=1.15×10、3.24×10。元素时具有很好的生物相容性,因而作为环境友好材料和分析结果C理论值为0.4490,实验值为0.4494、[1,2]生物医用材料的研究开发非常活跃。但是生物合0.4489;H理论值为0.0811,实验值为0.0806、成的聚232羟基丁酸酯结晶度高
5、、脆性严重、加工成型0.0815。质谱分析在643和321处出现较高丰度。[3]性能不良,限制了PHB的开发应用。化学合成途径制备聚232羟基丁酸酯及其共聚物是一种有效的改性方法。有机锡化合物引发丁内酯开[4～11]环聚合具有高效活性,成为研究热点。丁内酯与[12][7,13][14]其它内酯单体如丙交酯、己内酯、戊内酯等共聚,可以保持各自的优良的性能,克服各自性能上的图1环烷氧锡单聚体Ⅰ和二聚体Ⅱ两种互变结构的不足,赋予共聚物新的性能。平衡本文合成一种环烷氧锡化合物用以引发β2丁内酯Fig1Equilib
6、riumbetweenthemonomerandthedi2均聚、丁内酯与丙交酯和己内酯共聚制备聚232羟基丁mericformofthedistannoxaneinitiator酸酯、聚(丁内酯2丙交酯)和聚(丁内酯2己内酯)共聚2.4聚合物的制备物,并对聚合产物进行表征。将一定配比的单体、引发剂和磁力搅拌子氮气保2实验护下加入干燥玻璃聚合安瓶中,安瓶接入高真空系统,-3液氮冷冻脱气循环3次,抽真空至10Pa后,液氮冷2.1原料来源及精制冻保护下用火焰封管;将安瓶置于恒温油浴中聚合。DL2乳酸为85%,沈
7、阳市试剂五厂;(R,S)2β2丁内反应完成后聚合物用氯仿等溶解,凝聚剂凝聚,真空烘酯为99%,TokyoKasei公司;ε2己内酯为85%～箱中干燥至恒重。90%,AcrosOrganics公司;二丁基氧化锡为97%,江3基金项目:国家高技术研究发展计划(863计划)资助项目(2004AA32G110);辽宁省自然科学基金资助项目(20032124)收到初稿日期:2005209212收到修改稿日期:2005211222通讯作者:魏志勇作者简介:刘炼(1957-),男,黑龙江兰西人,教授,博士,研究方向为生物
8、可降解高分子材料、牙科材料、阴离子聚合等。1088功能材料2006年第7期(37)卷2.5分析测试表征其所引发的活性种浓度减小,由此而形成的聚己内酯聚合物基团和结构采用美国Nicolet5DXFT2IR的直链数目也减少,每条链上参加反应的己内酯数目红外吸收光谱测定,氯仿溶液涂膜,测定范围为4000增加,即聚合产物的动力学链长增大,相应地聚合产物-1～600cm。核磁共振氢谱测定共聚物各单元组成,的分子量亦增大;但
