多异氰酸酯的种类

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1、1.1多异氰酸酯的种类1.1.1芳香族异氰酸酯甲苯二异氰酸酯（TDI）·是常用的多异氰酸酯，工业品是2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体的混合物，包括3种常用的牌号：TDI-80/20，TDI-100和TDI-65/35。前面的数字表示组成中2,4-TDI的含量。·内聚力强，耐候性差，不耐黄变二苯基甲烷－4，4’－二异氰酸酯（MDI）·NCO对称结构，分子结构规整有序，促进聚合物的结晶·MDI制得的PU内聚力大，机械性能好1.1.2脂肪族的异氰酸酯1,6－己二异氰酸酯（HDI）O=C=N-(CH2)6-N=C=O·极佳的柔韧性与耐候性异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）·光稳定型聚氨酯分散体的

2、首选·不对称的NCO基团反应活性各不相同聚合物黏度低残留单体含量低·脂环族的结构硬树脂，良好的耐候性·异构体混合物，分枝结构极好的相溶性和溶解性1.1.3新型异氰酸酯4,4-二环已基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)·高性能的光稳定型PUD的最佳选择·结晶性能4,4顺式结构提供规模的半结晶的硬链段·脂环族的结构硬树脂，提供良好的耐候性三甲基已烷二异氰酸酯(TMDI)·低黏度的预聚物和柔韧的高性能聚合物·不对称的、不同反应活性的NCO基团低黏度的聚合物残留单体含量低·脂环族的结构柔软，柔韧的树脂·存在异构体，有支链极佳的相溶性和溶解性与HDI不同的是不会产生结晶四甲基苯二甲苯二异氰酸酯(TMXDI

3、)·相容性·抗张强度·柔韧性·低黏度1.1多元醇的种类1.1.1聚醚多元醇氧化丙烯为基的聚醚多元醇·它是以低分子量多元醇、多元胺或活泼氢的化合物为起始剂，与氧化烯烃在催化剂作用下开环聚合而成。·聚氧化丙烯二醇·聚氧化丙烯三醇·聚氧化丙烯四醇：季戊四醇·聚氧化丙烯五醇：木糖醇·聚氧化丙烯六醇：山梨醇、甘露醇·聚氧化丙烯八醇：蔗糖以四氢呋喃为基的聚醚多元醇（PTMEG）·四氢呋喃聚醚是一种端伯羟基的线型聚醚二醇，系由四氢呋喃经阳离子开环聚合而制得。1.1.1聚酯多元醇聚酯多元醇（由二元羧酸与二元醇脱水缩聚，端基为羟基聚酯多元醇）·聚己二酸乙二醇酯二醇聚e－己内酯多元醇·由己内酯与起始剂（二醇、二

4、胺和醇胺类）经开环聚合而成聚碳酸酯二醇1.1.2其它：蓖麻油、环氧树脂1.1.3软段对聚氨酯的力学性能有影响·若软段为聚酯，PU的强度随聚酯二醇分子量的增加而提高；·若软段为聚醚，PU的强度随聚醚二醇分子量的增加而下降，伸长率上升.1.1.4聚醚型PU·软段醚键易旋转，柔顺性好；·有优越的低温性能，·耐水解性能好；·醚键易氧化，制成的PU光照后颜色加深.1.1.1聚酯型PU·极性大，不仅硬段间形成氢键，软段上的极性基团也能部分地与硬段上的极性基团形成氢键，聚酯型PU的强度、耐油性、热氧化稳定高，但酯基易水解，耐水解性能比聚醚型的差。1.2异氰酸酯的反应机理1.2.1异氰酸酯基团氧和氮原子电负

5、性较大，可吸引含活泼氢化合物分子上的氢原子而生成羟基，但不饱和碳原子上的羟基不稳定，重排成氨基甲酸酯（醇）或脲（胺）。1.2.2碳原子呈较强的正电性，为亲电中心.1.2.3异氰酸酯与活泼氢化合物的反应，就是由于活泼氢化合物分子中的亲核中心进攻NCO基的碳原子而引起的。1.2.4NCO基的反应活性诱导效应·连接NCO基团的R基的电负性对异氰酸酯的反应活性影响较大，若R基是吸电子基团，增加异氰酸酯与活泼氢化合物的反应活性；若R基是给电子基团，则降低反应活性。·芳香族二异氰酸酯中两个NCO基团之间相互发生诱导效应，第一个NCO基团参加反应时，另一个NCO基团起吸电子取代基的作用,促使芳香族二异氰酸

6、酯反应活性增加。·芳香族二异氰酸酯的反应活性都随反应程度的增大而减小，当二异氰酸酯一个NCO基团与羟基反应后，对另一个NCO基团的诱导效应减少，故活性降低。·异氰酸酯的反应活性随R基团的性质有下列由大到小的顺序：位阻效应·2，4－TDI的反应活性比2，6－TDI高数倍，2，4－TDI的4位NCO基几乎无位阻，而2，6－TDI的NCO基受邻位甲基的位阻效应较大，反应活性受到影响。·2，4－TDI的4位NCO基反应活性比2位大得多，4位NCO优先参与反应，随着反应程度增加，反应速率下降。·IPDI接在环上的NCO活性较大，而另一个NCO基在遇到亲核物质攻击时，受到环己烷环和取代甲基的有效保护，使

7、其活性降低。两个NCO基反应活性相差10倍。1.1.1不同活泼氢的相对反应活性·可与异氰酸酯发生反应的活性氢化合物有醇、水、胺、醇胺、酚、硫醇、羧酸、脲等等。ROH、RNH2，若R为吸电子基，ROH、RNH2与NCO的反应活性低；若R为供电子基，ROH、RNH2与NCO的反应活性高；·脂肪族NH2>芳香族NH2>伯醇OH>水>仲OH>酚OH>羧基>取代脲>酰胺>氨基甲酸酯1.2异氰酸酯化学性质1.2.1异氰酸